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盐类水解与难溶电解质的溶解平衡新人教原创.docx

1、盐类水解与难溶电解质的溶解平衡新人教原创 盐类的水解及溶解平衡 考点考题考点1: 影响盐类水解的因素经典例题:在25。C时,在浓度为1mol/L的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中,测得其c(NH4+)分别为a、b、c(单位为mol/L),下列判断正确的是( )A. a=b=c B abc C acb D cab简析与答案:三种溶液中均存在水解平衡:NH4+H2O NH3H2O+H+。对于(NH4)2CO3,因为CO32-+H+ HCO3-,使上述平衡向右移动,促进NH4+水解。对于(NH4)2Fe(SO4)2,因为Fe2+2H2O Fe(OH)2+2

2、H+,因增大了c(H+),上述平衡受到抑制,平衡向左移动,所以cab。本题揭示了比较不同物质中相同弱酸根或弱酸根离子浓度大小的方法,即一般根据其水解受到抑制或促进等方面定性地进行判断。答案:D考点2:某些离子方程式的正误判断;经典高考试题: (2001广东)下列反应的离子方程式正确的是 A硫酸铝溶液和小苏打溶液反应 Al3+3HCO3=3CO2+Al(OH)3B向Ca(ClO)2溶液中通入二氧化硫 Ca2+2ClO+ SO2+ H2O = CaSO3+2HClO C硫化亚铁中加入盐酸 S2+2H+=H2SD钠和冷水反应Na+2H2O=Na+H2+2OH简析与答案:盐类水解的离子方程式在书写时应

3、按如下原则进行:多元弱酸根分步写、多元弱碱阳离子合并写;一般水解用,“”“”不能标;完全进行用“=”,标记“”“”。Al3+、HCO3-分别为弱碱阳离子和弱酸阴离子,在溶液中存在各自的水解平衡:Al3+ + HCO3- Al(OH)3 + 3H+、HCO3- + H2O H2CO3 + OH-,因Al3+、HCO3-分别且有结合水电离出的OH-、H+的强烈趋势,所以,含有上述两种离子的溶液一旦混合,两者水解产生的H+、OH-分别为HCO3-、Al3+结合而迅速消耗,使得各自的水解平衡均正向移动,并最终因Al(OH)3、CO2而进行完全,故A项正确;因CaSO3易被氧化,而HClO又具有强氧化性

4、,故两者将迅速发生氧化还原反应生成CaSO4和HCl,B项错误;C项中的硫化亚铁是难溶性的物质,不能拆开;D选项的书写没有遵守电荷守恒。答案:A考点3: 某些离子大量共存问题;经典例题: 下列各种情况下能大量共存的离子组为( ) A. pH=7的溶液中:Fe3+、Cl-、Na+、NO3- B.水电离出的c(H+)=110-3mol/L,的溶液中Na+、CO32-、Cl-、K+、 C.pH=1的溶液中NH4+、Cl-、Mg2+、SO42- D.Al3+、HCO3-、I-、Ca2+简析与答案:A中由于Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+,所以有Fe3+大量存在的溶液一定为酸性。B中因为由水电离

5、出的c(H+)=110-3mol/L,此时溶液可能显酸性,CO32-在酸性溶液中不能大量共存。C中因NH4+H2O NHH2O+H+,Mg2+2H2O Mg(OH)2+2H+均使溶液呈酸性,故C合理。D中发生Al3+3 HCO3-=Al(OH)3+3CO2的双水解反应。本题揭示了对有能水解的离子共存问题不仅要考虑离子间是否发生反应,更要注意水解离子所引起的溶液的酸碱性变化。答案:C 考点4:判断及比较溶液的酸碱性和pH值;经典高考试题1: (1992年全国高考题)相同温度、相同物质的量浓度的4种溶液:顺序排列,正确的是 A B C D简析与答案:本题揭示了比较弱酸或弱酸的相对强弱的方法之一。即

6、酸越弱,形成的盐其阴离子水解程度越大,溶液pH越大;碱越弱,形成的盐其阳离子水解程度越大,溶液pH越小。NaHSO4电离溶液显酸性,NaCl不水解显中性,CH3COOH酸性大选A经典高考试题2:(06上海20)室温下,下列溶液等体积混合后,所得溶液的pH一定大于7的是 A 0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钠溶液 B0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钡溶液 CpH4的醋酸溶液和pH10的氢氧化钠溶液 DpH4的盐酸和pHl0的氨水答案:BD经典高考试题3:(06重庆理综9)温度相同、浓度均为0.2 mol的(NH4)2SO4、NaNO3、NH4HSO4、NH4NO3

7、、CH3COONa溶液,它们的pH值由小到大的排列顺序是A. B. C. D. 答案:A经典高考试题4:(06天津理综10)下列关于电解质溶液的叙述正确的是常温下,7的4与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为()(4+)()()将4的醋酸溶液稀释后,溶液中所有离子的浓度均降低中和与体积均相同的盐酸和醋酸溶液,消耗的物质的量相同常温下,同浓度的2与溶液相比,2溶液的大答案: D考点5:影响盐类水解的因素经典高考试题: (1996年上海)物质的量浓度相同的下列溶液中,NH+浓度最大的是:( ) ANH4Cl BNH4HSO4 CCH3COONH4 DNH4HCO3简析与答案:本题考查影响盐水解平衡移

8、动的相关因素。在所给的四种铵盐中,都存在NH+的水解平衡:NH+H2O NHH2O+H+。如果铵盐中阴离子对此平衡没有影响,则NH4+应该相同。所以比较NH4+的大小,实际上就是分析阴离子对NH+水解平衡影响的情况。 项,Cl不水解, 对平衡无影响。 项,HSO4 H+SO使溶液呈酸性,H+增大,抑制NH+的水解,使平衡向左移动,NH4+大于NH4Cl中的NH4+。 项,CH3COO能水解:CH3COO+H2O CH3COOH+OH产生OH与H+中和,降低H+,使NH4+水解平衡向右移,即促进了NH4+的水解,所以NH4+小于NH4Cl中的NH4+。 项,HCO3在水中存在两个平衡,电离和水解

9、:HCO3 H+CO32, HCO3+H2O H2CO3+OH,但水解大于电离,因此溶液呈碱性,同样能促进水解使NH4+减少,即小于NH4Cl中NH4+,综上, NH4+最大的为NH4HSO4溶液。 答案:考点6:判断酸中和碱至pH7时酸碱的用量;经典高考试题:(2004年江苏)用pH均为2的盐酸和醋酸溶液,分别中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液,当氢氧化钠恰好被完全中和时,消耗盐酸和醋酸溶液的体积分别为Vl和V2,则Vl和V2的关系正确的是 ( ) AV1V2 BV1ZnS,MgCO3Mg(OH)2;就溶解或电离出S2的能力而言,FeS H2S CuS,则以下离子方程式错误的是( )A

10、Mg2+ + 2 HCO3 + 2Ca2+ + 4 OH Mg(OH)2 + 2CaCO3 + 2H2OBCu2+ + H2S CuS + 2H+CZn2+ + S2 + 2H2O Zn(OH) 2 + H2SDFeS + 2H+ Fe2+ + H2S简析与答案:C经典例题2:以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实,可推知MnS具有的相关性质是( ) A.具有吸附性 B.溶解度与CuS、PbS、CdS等

11、相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdSD溶解度小于CuS、PbS、CdS简析与答案:C考点8:溶度积及其应用经典例题: 将等体积的410-3mol/L的AgNO3溶液和410-3mol/L的K2CrO4溶液混合,是否析出Ag2CrO4沉淀?已知Ksp(Ag2CrO4)=9.0*10-12简析与答案:先计算离子积,再与溶度积比较。等体积混合后, c (Ag+) 2 c(CrO42-) = (410-3)/2 2 (410-3)/2 = 810-9 9.010-12所以有析出Ag2CrO4沉淀。 方法指引一 比较盐溶液中离子浓度大小;1. 三种等量关系以为例:(1)电荷守恒式:(2)物料守恒式

12、:(3)质子()守恒式:2比较盐溶液中离子浓度间的大小关系.(1)一种盐溶液中各种离子浓度相对大小当盐中阴、阳离子等价时不水解离子 水解的离子 水解后呈某性的离子(如H+或OH) 显性对应离子如OH或H+实例:aCH3COONa. bNH4Cla.Na+CH3COO OH H+b.Cl NH4+OH当盐中阴、阳离子不等价时。要考虑是否水解,水解分几步,如多元弱酸根的水解,则是“几价分几步,为主第一步”,实例Na2S水解分二步S2+H2O HS+OH(主要) HS+H2O H2S+OH(次要)各种离子浓度大小顺序为:Na+S2 OH HS H+(2)两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小.若

13、酸与碱恰好完全以应,则相当于一种盐溶液.若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余,则一般弱电解质的电离程度盐的水解程度.经典例题1:(1996年上海高考题)物质的量浓度相同的下列溶液中,含微粒种类最多的是 ACaCl2 BCH3COONa CNH3 DK2S简析与答案:S2-的两步水解为:S2-+H2OHS-+OH-HS-+H2OH2S+OH-选D经典例题2:(1997年全国高考题)将0.1mol下列物质置于1L水中充分搅拌后,溶液中阴离子数最多的是 AKCl BMg(OH)2 CNa2CO3 DMgSO4简析与答案:选C经典例题3:下列物质的溶液中,所含离子种类最多的溶液是 ANa2S BNa3PO

14、4 CNa2CO3 DAlCl3简析与答案:Na3PO4所含离子种类最多,因它的水解有三级:再加水的电离H2OH+OH-,所以磷酸钠溶液中,除Na+外还有五种经典例题1:在0.1mol/LNaHCO3溶液中,下列各关系式正确的是A.Na+HCO3-H+OH-B.Na+H+=HCO3-+OH-C.Na+=HCO3-OH-H+D.Na+=HCO3-+CO32-+H2CO3简析与答案:在NaHCO3溶液中存在着如下平衡:HCO3-=H+CO32-HCO3-+H2O=H2CO3+OH-溶液中存在Na+、HCO3-、CO32-、H+、OH-等五种离子。根据阴阳离子的电荷守恒,之B选项正确。由于HCO3-

15、的水解程度大于其电离程度,即OH-H+,则A不正确。有根据NaHCO3中Na+与HCO3-的个数比为1:1以及C原子的守恒关系:Na+=HCO3-+H2CO3+CO32-,知D正确,C不正确。选BD。经典例题2:0.02molL-1的HCN溶液与0.02molL-1NaCN溶液等体积混合,已知混合溶液中c(CN-)c(Na+),则下列关系中,正确的是A、c(Na+)c(CN-)(OH-)c(H+)B、c(HCN)+c(CN-)=0.04molL-1C、c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)D、c(CN-)c(HCN)简析与答案:根据电荷守恒定律有:c(Na+)+c(H+)=c(C

16、N-)+c(OH-),因为c(Na+)c(CN-),所以c(H+)c(OH-),则有c(Na+)c(CN-)c(OH-)c(H+)根据CN质量守恒有:c(HCN)+c(CN)=0.02mol/L。因为c(H+)c(OH-),故溶液显碱性,的水解程度大于HCN电离程度,故c(CN-)c(HCN)微粒浓度比较一定要清楚溶液中的两种守恒即电荷守恒和物料守恒,有的不等关系是两守恒式的联立,要注意其变形。还应对溶液中主要矛盾与次要矛盾(电离和水解)区分清楚。答案:A、C经典例题3:(06全国理综I 13)由硫酸钾、硫酸铝和硫酸组成的混合溶液,其pH=1,c(Al3+)=0.4molL-1,c(SO42-

17、)=0.8molL-1,则c(K+)为:A0.15 molL-1 B0.2 molL-1 C0.3 molL-1 D0.4 molL-1答案:选C。经典例题4: (06四川理综12)25时,将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中,当溶液的PH7时,下列关系正确的是A、c(NH4+)=c(SO42) B、c(NH4+)c(SO42)C、c(NH4+)HYHZ。3:依据盐溶液的PH,可求出溶液中水电离出的H+或OH-,反之亦然。例1.25时某KCN溶液的PH=12,则可知该溶液中水电离出的OH-=10-2mol/L。这是因为水解呈碱性的溶液中:OH-水=OH-碱。例2.已知NH4I溶液中的H+水=10-4mo

18、l/L,则可知该溶液的PH为4。这是因为水解呈酸性的溶液中:H+水=H+酸。4.对水电离度的影响,与盐的水解有关例:在常温下,纯水中存在电离平衡 H2O=H+OH-,如要使水的电离度增大,并使H+增大,应加入的物质是( )A.NaHSO4 B.KAl(SO4)2 C.NaHCO3 D.NaAc答案:AD5一些盐(如Al2S3、Al2 (CO3)3、Al2(SO3)3、Al(HCO3)3等)的制取由于某些弱酸弱碱盐在水中强烈水解,因此这些弱酸弱碱盐的制取不能通过溶液之间的反应而得到。如Al2S3的制取,若用含Al3的物质与含S2的物质在溶液中进行反应,则由于它们相互促进水解而生成Al(OH)3和

19、H2S,得不到Al2S3如MgCl2晶体的制备。MgCl2溶液在加热蒸发时,HCl同时挥发,这样最终只能得到Mg(OH)2。所以,在进行以上操作时,须通以HCl气流,以抑制Mg2的水解。例: 既可以通过单质与单质化合,也可以通过溶液中的复分解反应来制得的化合物是 AFeCl3 BAl2S3 CCuS DFe2S3提示 A:FeCl3可由Fe与Cl2或用盐酸与Fe(OH)3反应制得B:Al2S3不能通过溶液中的反应得到C:Cu与S反应得Cu2SD:Fe与S反应得FeS选A6某些盐溶液的配制、保存 对于水解程度比较大的某些盐溶液的配制,可事先在水中加入相应的酸或碱。a强酸弱碱盐溶液的配制,如FeC

20、l3溶液的配制,由于FeCl3溶于水后发生水解反应:Fe33H2OFe(OH)3+3H+,可先在水中加入稀盐酸,抑制Fe3水解,避免溶液变浑,然后再用水冲稀至所需浓度。CuSO4等溶液的配制亦是如此。b强碱弱酸盐溶液的配制,如配制Na2S溶液时,应先在水中滴入几滴NaOH溶液,再用水冲稀至所需浓度即可。在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为防止水解,常先将盐溶于少量相应的酸中,再加蒸馏水稀释到所需浓度.某些试剂(如Na2CO3、Na2S、NH4F等)的贮存要考虑盐类水解:如贮存Na2CO3溶液不能玻璃塞,因为CO32水解后溶液碱性较强,这样SiO2+2OH=SiO32+

21、H2O,Na2SiO3有粘性,会使瓶颈和瓶塞粘在一起。NH4F溶液不能玻璃瓶盛装,因为NH4F水解产生的氢氟酸腐蚀玻璃:FH2OHFOH,4HFSiO2SiF42H2O。例1: 下列溶液不能用玻璃试剂瓶贮存的是 ANaCl BNH4F CFeCl3 D溴水提示 NH4F水解可产生HF,氢氟酸可与玻璃中的SiO2反应选B例2:如何配制澄清透明的SnCl2溶液?提示:若把SnCl2晶体溶于蒸馏水中,溶液会出现白色浑浊,这是水解的缘故SnCl2+H2OSn(OH)Cl(白色)+HCl若加酸(H+)则可抑制水解将适量SnCl2晶体溶于少量浓盐酸中,再慢慢加入蒸馏水稀释,即可得澄清透明的SnCl2溶液7

22、有些离子分离、除杂,应用水解知识如MgCl2溶液中含有杂质FeCl3时,可利用Mg2、Fe3水解程度的不同(MgCl2溶液的pH为5时还能稳定存在,而FeCl3溶液在pH大约为36时开始沉淀),加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3来调节溶液的pH值,使Fe3变成Fe(OH)3沉淀下来。例1:已知PH=5的MgCl2溶液中含有杂质FeCl3,为除去杂质可加入的试剂是( )A.MgO B.MgCO3 C.NaOH D.NaHCO3答案:AB例2:在氯化铜(CuCl22H2O)中含有FeCl2杂质,为制得纯净氯化铜晶体,首先将其制成水溶液,然后按下图所示的操作步骤进行提纯(1)为什么加入氧化剂X?

23、提示:不能用加碱分离,因加碱Cu2+也得到沉淀只有加入氧化剂,把Fe2+氧化为Fe3+,再利用Fe3+水解,并设法(如加CuO)使水解进行到底分离(2)下列物质都可以作为氧化剂,其中最适合于本实验的是 AH2O2 BKMnO4 CNaClO DK2Cr2O7提示:依据分离的原则之一,不得引入杂质,故选A(3)物质Y是CuO;沉淀E是Fe(OH)38在溶液中离子能否大量共存某些弱碱阳离子如Fe3、Al3与某些弱酸的酸根离子如CO32、HCO3、AlO2、S2、HS(注意:当S2、HS遇到Fe3时发生的是氧化还原反应)在溶液中相互促进水解,并进行到底,因而不能大量共存。另外,由于同样的原因,NH4

24、与SiO32、AlO2也不能大量共存。例:下列各种情况下能大量共存的离子组为( ) A. pH=7的溶液中:Fe3+、Cl-、Na+、NO3- B.水电离出的c(H+)=110-3mol/L,的溶液中Na+、CO32-、Cl-、K+、 C.pH=1的溶液中NH4+、Cl-、Mg2+、SO42- D.Al3+、HCO3-、I-、Ca2+解析:A中由于Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+,所以有Fe3+大量存在的溶液一定为酸性。B中因为由水电离出的c(H+)=110-3mol/L,此时溶液可能显酸性,CO32-在酸性溶液中不能大量共存。C中因NH4+H2O NHH2O+H+,Mg2+2H2O Mg(OH)2+2H+均使溶液呈酸性,故C合理。D中发生Al3+3 HCO3-=Al(OH)3+3CO2的双水解反应。答案:C,本题揭示了对有能水解的离子共存问题不

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