有机化学课程习题.docx
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有机化学课程习题
有机化学课程习题
年级学号姓名
海洋资源与环境专业有机化学课程习题作业
（二）参考答案
第7章-第9章
一、判断下述命名是否正确？
正确者在相应题号后的中括号内打对号,如[√]；不正确者在相应题号后的中括号内打叉号，如[×]。
1.[√]
2.[×]
3.[√]
4.[√]
5.[×]
6.[√]
7.[√]
8.[√]
9.[√]
10.[√]
11.[√]
12.[×]
13.[√]
14.[√]
三、填空完成下列反应
Anotherusefulmethodforthelimitedoxidationofalkanolisreactionemployingpyridiniumchlorochromate（PCC）,particularlyforthesynthesisofalkanals.Frorinstance,
又如
第4题和第5题说明了甲基酮在酸性、碱性条件下卤代反应之间的差异。
控制反应物比例，可在酸性条件下获得单卤代产物，而在碱性条件下，获得单卤代产物比较困难。
第6题和第7题清楚地表明，在碱性条件下，可形成烯醇负离子，双键上取代基少时更稳定（动力学控制），而在酸性条件下，形成的是烯醇，双键的取代基多时更稳定（热力学控制）。
上式说明，可被氧化成甲基酮的仲醇同样可进行类似甲基酮的卤仿反应。
又比如，
HIO4氧化羟基相距较近的邻二醇成酮或醛，反应通过环状高碘酸酯进行,因此两个相邻的羟基必须在空间位置上比较近。
下述反应就不能进行:
NaIO4的氧化性要强得多，甚至可将邻二醇氧化成羧酸盐,酸化后成为羧酸:
Pb（OAc）4可能经过开链的过渡态，因此可将相距较远的邻二醇氧化成酮或醛
本质上，上述烯丙基醚型化合物进行的是[3,3]迁移，对于苯基烯丙基醚，如果邻位已有取代基，则烯丙基将重排到对位:
应注意，在进行频那重排时，电子密度大的基团会优先迁移。
第14、15、16题为Baeyer-Villiger反应，应注意其迁移基团的顺序。
（Baeyer-Villigeroxidationisacontrolledoxidationreactionofketoneoraldehyde.
Migratoryaptitude:
H>phenyl>3︒alkyl>2︒alkyl>1︒alkyl>methyl.Orderforgroupsmigratingwiththeirelectronpairs,thatis,anions）
羟醛缩合除了如上在双分子的有α-H的醛或酮（尤其甲基酮）之间发生之外，也可以进行交叉的羟醛缩合:
需要注意，丁醛形成的碳负离子虽然可以与另一分子丁醛进行羟醛缩合反应，但由于苯甲醛的反应活性比丁醛高，因此上述反应应为主要反应。
类似地，由于苯甲醛的相对高反应活性和产物的离域π键的形成，下列反应也可较好地进行:
第18、19题说明，能形成碳负离子的化合物也能够与醛、酮之间进行亲核加成反应。
请注意，肟在酸性条件下进行的Beckmann重排，总是处于羟基（OH）反式位置的基团发生迁移重排，在进行迁移时，基团携带一对电子迁移，因此，如果迁移基团有手性碳，构型保持。
第21、22题都是类似于苯甲醛在浓碱条件下的歧化反应即Cannizzaroreaction
上述反应为Benzil重排反应，类似地
其反应机理，可表示为
四、写出反应的可能机理。
1.写出下列反应的主要产物和次要产物，并用可能的反应机理给予简单解释。
2.写出下列反应的产物，并给出可能的反应机理。
3.用反应式表示由环戊酮合成下式化合物,并给出可能的反应机理:
4.写出下列反应产物，并给出可能的反应机理。
五、结构解析
1.化合物A（C7H15N）和碘甲烷反应得B（C8H18NI），B和AgOH水悬浮液加热得C（C8H17N），C再和碘甲烷和AgOH水悬浮液加热得D（C6H10）和三甲胺，D能吸收二摩尔H2而得E（C6H14），E的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1:
6，试推断A、B、C、D、E的结构。
2.选择适当的试剂（a,b,c,d）可鉴别下列A、B、C、D和E等5个化合物，试指出
（1）~（4）每步所用试剂。
a.Ag（NH3）2+b.1%FeCl3c.2,4-二硝基苯肼d.Br2/H2O
参考答案:
（1）c;
（2）d;（3）a;（4）b
解释（在考试时，如果没有要求解释，可不必对判断过程解释）
（1）选择c即苯肼，只有苯甲醇（C）不是醛酮，亦即只有苯甲醇不能与苯肼反应生成结晶性的苯腙;
（2）选择d即溴水，化合物B烯醇含量很高，与化合物E都有C=C双键，可与溴水进行亲电加成反应;
（3）选择a即银氨溶液，苯甲醛（A）可与银氨溶液发生银镜反应，而苯乙酮（D）则不可能与银氨溶液作用;
（4）选择b即三氯化铁稀溶液，1,3-环己二酮（B）因具有很高含量的烯醇结构而与三氯化铁溶液作用显色。
3.选择适当的试剂（a,b,c,d,e）鉴别下列化合物
参考答案:
（在考试时，如果没有要求解释，可不必对判断过程解释）
a:
Br2；（C、D、F皆有不饱和的碳-碳双键或三键）
b:
马来酸酐（maleicanhydride）（马来酸酐作为亲双烯化合物只与双烯环戊二烯即F进行Diels-Alder反应）；
c:
AgNO3；（A、B、E中只有苄基氯即B可与硝酸银溶液反应生成氯化银白色沉淀）
d:
Ag（NH3）2+；（化合物C和D只有D即苯乙炔可与银氨溶液形成炔银白色沉淀）
e:
KMnO4（在A和E中，只有A即甲苯可被高锰酸钾氧化而使高锰酸钾退色）
六、由给定的条件合成目标化合物
1.用反应式表示出由乙酸、苯和其它原料合成下式化合物:
2.由环戊酮合成下列化合物。
3.用反应式表示由指定的原料合成目标化合物。
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