13.相同温度下,在体积相等的三个恒容密闭容器中发生可逆反应:
2SO3(g)
2SO2(g)+O2(g)△H=+ 197kJ/mol。
实验测得起始、平衡时的有关数据如下表:
容器编号
起始时各物质物 质 的量 /mol
平衡时反应中的能量变化
SO
SO2
O2
①
2
0
0
吸收热量akJ
②
0
2
1
放出热 量 bkJ
③
4
0
0
吸收热量ckJ
下列叙述正确的是()
A.达平衡时O2的体积分数:
①>③B.热量关系:
a一定等于b
C.①②③ 反应的平衡常数:
③>①>②D. ①中的密度不再改变时说明反应已达到平衡状态
14.A、B、C、D四种短周期主族元素,原子序数依次增大。
其中A 原子和C 原子最外层电子数相同,A与B、C 与D基态原子的能层数相同。
A的最高价氧化物水化物与其气态氢化物可以形成盐。
A和B的质子数之和等于D的质子数。
下列比较中正确的是()
A.元素电负性:
B>A>C>DB.原子半径:
B>A>C>D
C.第一电离能:
B>A>C>DD.A和D的最高价氧化物,互为等电子体
15.常温下,向20mlL0.1mol·L-1 的盐酸中逐滴加入0.1mol·L-1的氨水,溶液pH的变化与加入氨水的体积关系如图所示。
下列叙述正确的是()
A.V=20mL
B.在点①所示溶液中:
c(Cl-)=c(H+)
C.在点②所示溶液中:
c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)
D.在点②、③之间可能存在:
c(NH4+)>c(Cl-)=c(OH-)>c(H+)
16.已知常温下,几种难溶电解质的溶度积(Ksp):
化学式
Mg(OH)2
MgF2
Fe(OH)3
AgCl
Cu(OH)2
Ag2CrO4
溶度积
5.6×10-12
7.4×10-11
4 .0×10-38
1.8×10-10
2.2×10-20
2.0×10-12
下列说法不正确的是()
A.在Mg(OH)2 的悬独液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大
B.在Mg(OH)2 的悬浊液中加入NaF 溶液液后,Mg(OH)2 不可能转化为MgF2
C.CuCl2溶液中混入了一定量的FeCl3溶液,可以通过向溶液中加入CuO的方法,调整溶液的pH,除去Fe3+杂质
D.向浓度均为1×10-3mol/L 的KCl 和K2CrO4混合液中商加1×10-3mo/LAgNO3溶液,Cl-先形成沉淀
17.假设图中原电池产生的电压、电流强度均能满足电解、电镀要求,即为理想化。
①~⑧为各装置中的电极编号。
当K闭合后,下列说法正确的有()
①D 装置中纯Cu 电极反应为:
Cu2++2e-=Cu
②整个电路中电子的流动方向为:
③→②; ①→⑧; ⑦→⑥;⑤→④;
③C 装置原理上是一个电镀池(Ag表面镀Cu),期中Cu作阴极, Ag作阳极
④A装置中C电极反应为:
O2+4e-+2H2O=4OH-
A.③④B.①②C.②③④D. ①②④
18.下列说法正确的是()
A.将过量的氨水加入到CuSO4溶液中,最终得到蓝色沉淀
B.由于氢键的作用,H2O的稳定性强于H2S
C.在核电荷数为26的元素原子核外价电子排布图为
D.核外电子数为奇数的基态原子,其原子轨道中可能不含“未成对电子”
19.关于溶液的下列说法不正确的是()
A.某温度下,Ba(OH)2溶液中Kw=10-12,向pH=8 的该溶液中加入等体积pH=4的盐酸,充分反应后,混合溶液的pH=6
B.水电离出来的c (H+)=10-13mol/L 的溶液中K+、Cl-、NO3-、I-可能大量存在
C.往0.1mol/LNH4Cl溶液中不断加入NaOH 固体,随着NaOH 的加入,
不断减小
D.一定温度下,氢氧化钙达到溶解平衡,向此溶液中加入少量氧化钙粉末(不考虑热效应),则溶液中c(Ca2+) 减小
20.如图甲是一种利用微生物将废水中的尿素(H2NCONH2) 直接转化为对环境友好物质的原电池装置。
现利用甲装置产生的电能对乙装置中的饱和食盐水进行电解(A、B 皆为石墨电极)。
下列说法中不正确的是()
①M 电极反应式:
H2NCONH2+H2O+6e-=CO2↑+N2↑+6H+
②当A 电极产生11.2mL气体(标况) 时,则N电极消耗25×10-4mol气体
③甲中H+透过质子交换膜由右向左移动
④A 电极应与X相连接
⑤反应一段时间后,乙装置U型管中的溶液pH变大
A.①③B.①③⑤C.①②③D.②④⑤
第Ⅱ卷非选择题(共50分)
三、填空题(共5个小题)
21.(10分)氢叠氮酸(HN3) 和莫尔盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O是两种常用原料。
(1)氨叠氮酸易溶于水,25℃时,该酸的电离常数为Ka=10×10-5
①氢叠氮酸在水溶液中的电离方程式为
②0.2mol/L的HN3溶液与0.1mol/L 的NaOH溶液等体积混合后,恢复到25℃,混合溶液中各离子和HN3分子浓度由大到小的顺序为。
③已知T℃ 时,Ksp (CuN3)=5.0×10-9,Ksp (Cu2S) =2.5×10-48,则相同温度下,2CuN3(s)+S2-(aq)
Cu2S (s)+2N3-(aq)该反应正反应方向(“ 能”或“不能”)进行基本彻底,请通过计算说明。
(2) 在FeSO4溶液中,加入(NH4)2SO4固体可制备莫尔盐晶体,为了测定产品纯度,称取ag产品溶于水,配制成500mL 溶液,用浓度为cmol/L的酸性高锰酸钾溶液滴定,每次所取待测液体积均为25.00mL,实验结果记录如下:
(已知莫尔盐的分子量为392)
实验次数
第一次
第二次
第三次
消耗 KMnO4溶液体积/mL
25.52
25.02
24.98
滴定终点的现象是,通过实验数据,计算该产品的纯度为(用含字母a、c的式子表示)。
上表第一次实验中记录数据明显大于后两次,其原因可能是。
A.第一次滴定时,锥形瓶用待装液润洗
B.该酸性高锰酸钾标准液保存时间过长,部分变质
C.滴定前酸式滴定管中尖嘴处有气泡,滴定结束后气泡消失
22.(7分) 锌及其化合物用途广泛。
回答下列问题
(1) 火法炼锌以闪锌矿(主要成分是ZnS) 为主要原料,涉及的主要反应有:
2ZnS(s)+ 3O2(g)=2ZnO(s)+ 2SO2(g) △H1=-930kJ·mol-1
C(s) +O2(g)=CO2(g) △H2=-393.5 kJ·mol-1
C(s) +CO2(g)=2CO(g) △H3= +172.5 kJ·mol-1
ZnO(s) +CO(g)=Zn(g)+CO2(g)△H4= +198 kJ·mol-1
反应ZnS(s) +t C(s) + 2O2(g)=Zn(g) +CO2(g)+ SO2(g)的△H =kJ·mol-1
(2)银锌蓄电池工作原理为Ag2O2+2Zn+2H2O
2Ag +2Zn(OH)2,该蓄电池充电时,发生还原反应的物质是, 正极反应分为两个阶段,第二阶段为Ag2O+H2O+2e-= 2Ag+2OH-,写 出第一阶 段 正极 电极反应式。
(3) 以
(2) 中蓄电池作电源,用如图所示的装置在实验室模拟铝制品表面“钝化”处理的过程中,发现溶液逐渐变浑浊,原因是(用相关的电极反应式和离子方程式表示)。
23.(7 分) 在T℃时,发生反应C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g)
(1) 恒温时,在一个2L 的密闭容器中加入4molC 和ImolH2O(g),5min后反应达到平衡,C 的转化率为20%。
①0~5min 内,用H2O(g)表示的平均反应速率为。
②有关该反应下列说法正确的是。
a.容器中压强不变或混合气体密度不变均可以判定该反应已经达到平衡状态
b.若将加入的碳块改为碳粉,则能够提高水蒸气的平衡转化率
c.平衡后,再加入0 .5molC、5mol H2O(g)、2molCO、2molH2,平衡不移动
(2) 已知:
Ⅰ.破坏1mol 共价键所需要的能量如下表:
共价键
石墨中的碳碳键
H-H
C
O
H-O
能量/kJ
475.7
436
1072
463
Ⅱ.石墨层由六角形蜂巢结构的碳原子构成,如右图所示,已知每个碳原子形成的共价键数为1.5NA。
某同学构想:
通过右图所示装置实现C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g)的反应。
① 按该考生的构想,石墨电极发生的反应式为。
②请用计算判断该构想的合理性:
。
24.(16 分) 工业上接触法生产硫酸的主要反应为:
SO2(g)+
O2(g)
SO3(g)。
(1)恒溫恒压下,平衡体系中SO3体积分数与SO2、O2物质的量之比的关系如图1,则b 点n(SO2)/n(O2)=。
(2)①该反应的催化剂为V2O5,其催化反应过程为:
SO2+V2O5
SO3+V2O4 K1
O2+V2O4
V2O5K2
则在相同温度下2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)的平衡常数K=(以含K1、K2的代数式表示)。
②V2O5加快反应速率的原因。
(3)某实验从废钒催化剂(主要成分为V2O5和V2O4) 中回收V2O5,其简要过程如下:
(VO2+和VO2+可看成是钒相应价态的简单阳离子完全水解的产物)
①写出水解生成VO2+的离子方程式。
②在沉钒时,为使钒元素的沉淀率达到98%,至少应调节溶液中的c(NH4+)为(25℃,Ksp (NH4VO3) =1.6×10-3,溶液体积变化忽略不计)
(4)在保持体系总压为0.1MPa的条件下进行反应:
SO3(g)+
O2(g)
SO3(g),原料气中SO2 和O2的浓度之比(k)不同时,SO2的平衡转化率与温度(t) 的关系如图2所示:
① 图中k1、k2、k3的由大到小的顺序为,理由是。
②图2 中A 点原料气成分为n(SO2)∶ n(O2)∶n(N2)=7∶11∶82。
若反应开始时容器体积为V1, A 点时容器体积为V2,则V1∶V2=(保留三个有效数字)
③近年,有人研发出用氧气代替空气的新工艺,使SO2趋于完全转化。
此工艺的优点除了能充分利用含硫的原料外,主要还有。
25.(10 分) 请用C、H、O、N、S 五种元素回答下列问题
(1) 除H 外,其它四种元素中,第一电离能最大的元素基态原子电子排布图为,电负性最大的元素基态原子核外电子运动状态共有种。
(2)五种元素中,由其中两种元素构成甲、乙、丙、丁四种分子,所含原子的数目依次为3、4、6、8,都含有18 个电子。
甲和乙的主要物理性质比较如下:
熔点/K
沸点/ K
标准状况时在水中的溶解度
甲
187
202
2.6
乙
272
423
以任意比互溶
① 1mol 乙分子含有个σ键;
②丁分子的中心原子采取杂化方式; 甲分子的VSEPR 模型为,丙分子为 (“极性”或“非极性”) 分子。
③甲和乙的相对分子质量基本相同,造成上述物理性质差异的主要原因是:
(结合具体物质解释)。
(3)已知
化学键
N-N
N=N
N
N
C-C
C=C
C
C
键能/kJ·mol-1
193
418
946
347.7
615
812
由以上数据可知,氮气比乙烯、乙炔难发生加成反应,原因是。
选择题1-10 题每题2分,11-20 题每题3 分
1-5BDBBC6-10DCBAB11-15CAACD16-20BBCDA
21.(10分)
(1)①HN3
H++N3- (1分)
②c (N3-) >c (Na+) >c (HN3) >c (H+) >c (OH-) (2分)
③ 能(1分) 正反应方向平衡常数为1031>105 (2分)
(2)滴入最后一滴标准液,溶液由无色变为红色(紫红色或浅红色也可),且30s不变色(1分)
×100% (2 分)
AC(1分)
22.(7分)
(1)-377.5 (2分)
(2) Zn(OH)2 (1分); Ag2O2+H2O+2e-=Ag2O+2OH- (2分)
(3) Al-3e-=Al3+,Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑
或Al-3e-+3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑ (2 分)
23.(7分)
(1)① 0.08mol(L·min) (1分)
②a (1分)
(2)①C-2e-+2OH-=CO↑+H2O (1分)
②该反应的焙变为:
△H=1.5×475.7 kJ +2×463 kJ-1072kJ-436kJ=+131.5kJ>0,说明是吸热反应,不能将化学能转化为电能,因此该构想不合理(4 分)
(计算数值2分说明为吸热反应1分,说明构想不合理1分)
24.(16分)
(1)2(1分)
(2) ①(K1×K2)2(2分)
② 降低反应的活化能,活化分子百分数增大,有效碰撞几率提高(2分)
(3)① V5++2H2O=VO2++4H+ (2 分)
②0.8mol/L(2 分)
(4)①k1>k2>k3 (2分)
相同温度和压强下,K 值越小,氧气浓度越大,平衡正向移动,二氧化硫的转化率越高(2分)
②1.03∶1(2 分)
③无尾气排放,不污染环境(1分) (其它合理答案也可)
25.(10分)
(1)
(1分); 8 (1分)
(2) ①3NA (1分)
②sp3 (1分); 四面体(1分); 极性(1分)
③H2O2分子间存在氢键,因此熔沸点高于H2S (1分) H2O2分子与水分子可形成氢键因此溶解性好(1分)
(3) 氮气分子中三键、双键键能分别大于单键键能的3倍和2倍,而乙炔分子中的三键键能和乙烯分子中双键键能分别小于单键键能的3 倍和2倍,说明C原子间的π键比较活泼,易发生加成反应(2 分)