第六章对映异构习题答案.docx
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第六章对映异构习题答案
第六章对映异构
1、说明下列各名词的意义：
⑴旋光性：
⑵比旋光度：
⑶对应异构体:
⑷非对应异构体：
⑸外消旋体：
⑹内消旋体：
答案：
（1）旋光性：
能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。
（2）比旋光度：
通常规定Imol含1g旋光性物质的溶液，放在1dm（IoCm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。
（3）对应异构体：
构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。
（4）非对应异构体：
构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对映体。
（5）外消旋体:
一对对映体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋
体。
（6）内消旋体：
分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。
2、下列化合物中有无手性C（用*表示手性C）
（2）无手性碳原子CH3
+CHOH
⑷
3、分子式为GH6DCI所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？
用投影式表示它们的对应异构体答案：
解：
分子式为GHDCl的化合物共有5个构造异构体，其中3个有对应异构体。
**
（手性）：
CH3ffi2⅛DC!
CH3CHDCH2CiCHSPHCKHP
（无手性）
Cl
I
HD
I
CH2CH3
I
4、⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6C∣2的四种构造异构体，写出它们的构造式：
⑵从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（GHsGs）的数目已由气相色谱法确定。
从A得出一个三氯化物，B给出两个，C和D各给出三个，试推出A，B的结构。
⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C,那么C的构造式是什么？
D的构造式是怎样的？
⑷有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？
答案：
（1）
（1）
CI2CHCHcH
（2）CHCCI2CH（3）CICfCHCICH（4）CICfCFiCHCl
型
解:
A的构造式：
CHCCbCHB的构造式：
CICHChICHCl
6、画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以RS标定它们的构型。
（I）CH3CH2CHCH2CH2CH⅛
Br
（2）CH3CHBr-CHOH_CHJ
（3）
（4）
（5）
C6H5-—CH（CH3）—CH（C田）C⅛H:
CffiCHOH—CHOE-CIQ
⅛2—CHCl
CH2—CHCl
答案：
（1）
CHpj2CjHCH2CH2CH3
CH3
C6H5-Kh
C6H5f-H
CH3
（2R,3Ξ）
CH3
I
CH3
CH3
Ho-p⅛
:
H-
-FOH
Ho-
÷H
H-f-0H
;HCr
十H
HO-
十H
CH3
■
I
C⅞
CH3
（2Ej3R（2S,3S）（ΞK3S）
内消旋体
（ISJ2⅛
ClH
（IRJ2R）
7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。
CHL^CL
CHClBrF（R构型）
CH3-Cffi-CH-CH=CH3（S构型）
OH
CaHJ-CH-^H-CH3（2Rj3S⅛型）
BrBr
（2）
答案：
（1）CHCiBrF（R构型）
C⅛-CHr（pi-CH-CH,（S构型）
CI
F-
Br
CI
（3）^CH-CH3（R构型）
OH
HCI
CH=CH2
Ho十H
眺
9、用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式:
⑴（R）-2-丁醇⑵2-氯-（4S）-4-
⑶内消旋-3，4-二硝基己烷答案：
溴-（E）-2-戊烯
（1）
⅛3―Br
C2H5
H-L-No2
H
（2）
（3）
卄NO2
C2H5
10、⑴指出下列化合物的构型是R还是S构型
K
CL
CE2CEB
⑵在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同？
那些是它
的对映体？
（C）
CffiCffi
CI
CH3
CH⅛
H
（b）
（d）
（1）是S构型
（2）（a）与
（1）是对映体（R构型）；（b）
（C）与⑴为相同化合物；（d）
（e）与⑴是对映体；（f）
与⑴为相同化合物;与⑴为相同化合物;与
（1）是对映体。
11、将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式（顺叠和反叠）,并
画出它们的对映体的相应式子.
CH3
-Cl
P
2H5
H-
H
H-
H
CH3kθH卜C鈕
⅛
答案:
HO
H
HO
H
H
12、画出下列化合物可能有的异构体的构型
（2）
H3C
/OH
‰ch（CHE2
答案：
（1）有三个立体构型:
CooH
∖√*I、
HCOOHHOOC
HOOCI
Wooh
（2）有三个C*,应有
（内消旋体）
23=8,即有8个对映体：
（未补齐原子的为H原子）
PH
H3Gz—\
Ho
ΛCH
CH（CH3）2
I（CH3）2CH
I（CH3）2C
OH
PH
RpH（CH3）2
!
（CH3）2C
H
^ΛCH3
HO
H（CH3）3
!
（CH3）2C
OH
CH3
13、下列各队化合物那些属于对映体，非对映体，顺反异构体，构造异构体或同一化合物.
CH3
OHP和
（1）EH
H-
If
Br
J-Cffi
J-OH
Cffi
I?
T一Br
（8）构造异构体14、下列化合物的构型式中那些是相同的？
那些是对映体？
那些是内消旋体？
Il
CoOH
Vn
Vln
答案：
（I）与（∏）,（皿）与（V）,（IV）与（W）,（%）与（忸）是相同的
（I）与（∏）,（W）与（忸）是内消旋体；
（In）与（V）,（Vn）与（W）为对映体。
15、用KMnO与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为32C的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19C的邻二醇。
两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为19C的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。
（1）试推测熔点为19C的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。
（2）用KMnQ羟基化的立体化学是怎样的？
答案：
按题意，熔点为19C的邻二醇可拆分为一对对映体，已知等量混合物构成无旋光性的外消旋体，其构型如下：
CH3-CH3
HO-P-H；HXoH
汗OH;叶H
CH3:
CH3
（2R,3R）（2S,2S）
熔点为32C的邻二醇则是无旋光性的内消旋体，其构型如下：
CH.
H^-CH
H十OH
CH3
（213R）
种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体
16、完成下列反应式，产物以够形式表示之
（3）（4）
CHQ
QH
H
QH
CHOH
（7）
解：
（1）、（5）、（8）无旋光性，
（2）、（3）、（4）、（6）、（7）有旋光性。
18、用RS标出下列化合物中手性碳原子的构型，并命名
（1）
Cl
H
CH（CH）2
CHO
OH
H
CuoH
OH⑷
H5C2
OH
CH3
解：
（1）（3R）—4—甲基一3—氯一1—戊烯
（2）（2R）—2,3—二羟基丙醛
（3）（2S,3S—3—氯一2—丁醇
（4）（1R,2R,4S）—2—甲基一4—乙基环己醇19、画出下列化合物的纽曼式和透视式。
（2S,3R）—2,3—二氨基戊烷
（1）（2R,3S）—2,3—二苯基丁烷
（3）（2R,3R）—2,3—二氯琥珀酸
（1）
Ph
Ph
CH
Ph
H
⑵
⑶
Cl
20、回答下列问题:
（1）（R）—3—甲基一1—戊烯在CCk中与Br2加成可得到几种产物，写出产物的构型。
（2）2—溴一4—羟基环己甲酸有多少可能的立体异构体？
画出其最稳定的对映体的构象。
（3）
（1）可得两种产物:
（2）因有3个C*,故有8个立体异构体，最稳定的对映体构象为:
21、写出3—甲基一1—戊炔分别与下列试剂反应得产物
HGC-CHCfeCH
22、写出下列反应的立体构型
CHyCH⑴OSo
H”JC、CHCH⑵fQ
23、从指定原料合成下列化合物（无机物任选）
（1）从乙炔出发合成苏式-CH3CHCICHCICHfH内消旋-3,4-二溴己烷;
（2）（S）—2—甲基丁酸”（S）—2—氨基丁烷
（3）（R）—2—辛醇-（R）—2—甲基一1—氨基辛烷
⑷环己烷■顺式-1,2-二氯环己烷
解：
CHCHJ
NaOBrCfCfCHNH
Chb
CfCfCHCooHSOCl2»Nh3A
⑵
CHt
（R）
（R）
24、推测结构:
（1）化合物A和B的分子式都为GHQ,都有旋光性，他们与NaHCQ反应放出CO，催化加氢A得C（GHO）,B得D（GH°O）,C和D均无旋光性，是推测AB、C、D的结构。
（2）分子式为C6H2的A有使溴水褪色，无旋光性，用HpO催化加水后得一有旋光性的醇B（QHuO）,若将A用KMnO氧化，得一内消旋的二元醇C（GHuQ）,试推测AB、CD的结构。
解:
COOH
COOH
COOH
CfCfCFlCFlCOOH
（1）
ChiChb
ChbCf
H—C
CHCHCHCtCHCh3
HOH
HOH
OH
B
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