第六章对映异构习题答案.docx

1、第六章对映异构习题答案第六章对映异构1、说明下列各名词的意义：旋光性： 比旋光度： 对应异构体:非对应异构体：外消旋体： 内消旋体：答案：（1） 旋光性：能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。（2） 比旋光度：通常规定Imol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm （IoCm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。（3） 对应异构体：构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不 同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。（4） 非对应异构体：构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关 系的化合物互称非对映体。（5）外消旋体:一对对映体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。（6

2、）内消旋体：分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称 面的分子，称为内消旋体，用 meso表示。2、下列化合物中有无手性 C（用*表示手性C）（2）无手性碳原子 CH3+CHOH3、分子式为GH6DCI所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些 具有手性？用投影式表示它们的对应异构体 答案：解：分子式为GHDCl的化合物共有5个构造异构体，其中3个有 对应异构体。* *（手性）：CH3ffi2DC! CH3CHDCH2Ci CHSPHCKHP (无手性)ClIH DICH2CH3I4、丙烷氯化已分离出二氯化合物 C3H6C2的四种构造异构体，写 出它们的构造式： 从各个二氯化物进一步氯化后

3、，可得的三氯化 物（GHsGs）的数目已由气相色谱法确定。从 A得出一个三氯化物，B 给出两个，C和D各给出三个，试推出A，B的结构。通过另一合 成方法得到有旋光性的化合物 C,那么C的构造式是什么？ D的构造 式是怎样的？有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一 个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？ 答案：（1）(1)CI2CHCHcH (2) CHCCI2CH (3) CICfCHCICH (4) CICfCFiCHCl型解: A的构造式：CHCCbCH B 的构造式：CICHChICHCl6、画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的 对映体和内消旋体

4、，以 R S标定它们的构型。(I)CH3CH2CHCH2CH2CHBr (2) CH3CHBr-CHOH_CHJ(3)(4)(5)C6H5- CH(CH3) CH(C 田)CH:Cffi CHOH CHOE -CIQ2CHClCH2CHCl答案：(1)CHpj2CjHCH2CH2CH3CH3C6H5-KhC6H5f-HCH3(2R, 3)CH3ICH3CH3Ho-p:H-FOHHo-HH-f-0H;HCr十HHO-十HCH3ICCH3(2Ej 3R (2S,3S) (K3S)内 消 旋 体（ISJ 2Cl H（IRJ 2R）7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。CHLCLCHClBrF（R构型）

5、CH3-Cffi-CH-CH=CH3 （S构型）OHCaHJ-CH- H-CH3（2Rj3S 型）Br Br(2)答案：(1) CHCiBrF (R构型)C-CHr(pi-CH-CH, (S构型)CIF-BrCI(3) CH-CH3 (R构型)OHHCICH=CH2Ho十H眺9、用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式:(R)-2- 丁醇 2-氯-(4S)-4- 内消旋-3，4-二硝基己烷 答案：溴-(E)-2-戊烯(1)3 BrC2H5H -L-No2H(2)(3)卄NO2C2H510、指出下列化合物的构型是 R还是S构型KCLCE2CEB 在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同 ？那些是

6、它的对映体？(C)CffiCffiCICH3CHH(b)(d)(1)是S构型(2)(a)与(1)是对映体(R构型)；(b)(C)与为相同化合物； (d)(e)与是对映体； (f)与为相同化合物; 与为相同化合物; 与(1)是对映体。11、将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式 (顺叠和反叠),并画出它们的对映体的相应式子.CH3-ClP2H5H-HH-HCH3 kH 卜C鈕答案:H OHH OHH12、画出下列化合物可能有的异构体的构型（2）H3C/OHch （CHE 2答案：(1) 有三个立体构型:CooH* I 、H COOHHOOCHOOC IWooh（2）有三个C*,应有（内消旋体）

7、23=8,即有8个对映体：（未补齐原子的为H原子）PHH3Gz Ho CHCH(CH3)2I (CH3)2CHI (CH3)2COHPHRpH(CH3)2!(CH3)2CHCH3HOH(CH3)3!(CH3)2COHCH313、下列各队化合物那些属于对映体，非对映体，顺反异构体，构造异 构体或同一化合物.CH3OH P 和(1) EHH-IfBrJ-CffiJ-OHCffiI?T 一 Br(8)构造异构体 14、下列化合物的构型式中那些是相同的？那些是对映体？那些是内消 旋体？IlCoOHVnVln答案：（I ）与（）,（皿）与（V ）,（ IV）与（W）, （%）与（忸）是相同的（I）与（）

8、 , （W）与（忸）是内消旋体；（In ）与（V） , （ Vn）与（W）为对映体。15、用KMnO与顺-2- 丁烯反应，得到一个熔点为 32C的邻二醇，而 与反-2- 丁烯反应得到的为19C的邻二醇。两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为 19C的进行拆分，可以得到 两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。(1)试推测熔点为19C的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。(2)用KMnQ羟基化的立体化学是怎样的？答案：按题意，熔点为19C的邻二醇可拆分为一对对映体，已知等 量混合物构成无旋光性的外消旋体，其构型如下：CH3 - CH3HO-P-H ； HXoH汗OH ;叶HCH3 : CH3(2R,

9、3R) (2S,2S)熔点为32C的邻二醇则是无旋光性的内消旋体，其构型如下：CH.H-CHH十OHCH3(213R)种经过五元环中间体的顺式加成过程， 其立体16、完成下列反应式，产物以够形式表示之（3） （ 4）CHQQHHQHCHOH(7)解：（1）、（5）、（8）无旋光性，（2）、（3）、（4）、（6）、（7）有旋光性。18、用R S标出下列化合物中手性碳原子的构型，并命名(1)ClHCH(CH) 2CHOOHHCuoHOHH5C2OHCH3解：(1)(3R) 4 甲基一3氯一1 戊烯(2)(2R) 2,3二羟基丙醛(3)(2S,3S 3氯一2丁醇(4)(1R,2R,4S) 2甲基一4

10、乙基环己醇 19、画出下列化合物的纽曼式和透视式。(2S,3R) 2,3 二氨基戊烷(1) (2R,3S ) 2,3 二苯基丁烷(3)( 2R,3R) 2,3 二氯琥珀酸(1)PhPhCHPhHCl20、回答下列问题:(1)(R) 3 甲基一1 戊烯在CCk中与Br2加成可得到几种产物， 写出产物的构型。(2)2溴一4羟基环己甲酸有多少可能的立体异构体？画出其最 稳定的对映体的构象。(3) (1)可得两种产物: (2)因有3个C*,故有8个立体异构体，最稳定的对映体构象为:21、写出3甲基一 1戊炔分别与下列试剂反应得产物HGC-CHCfeCH22、写出下列反应的立体构型CHyC H OSoH

11、” JC、CHCH fQ23、从指定原料合成下列化合物(无机物任选)(1)从乙炔出发合成苏式-CH3CHCICHCICHfH内消旋-3,4-二溴己烷;(2)(S) 2甲基丁酸 ”(S) 2氨基丁烷(3)(R) 2辛醇 -(R) 2甲基一1氨基辛烷环己烷 顺式-1,2-二氯环己烷解：CHCHJNaOBr CfCfCHNHChbCfCfCHCooH SOCl2 Nh3 ACHt(R)(R)24、推测结构:(1)化合物A和B的分子式都为GHQ,都有旋光性，他们与NaHCQ 反应放出CO，催化加氢A得C(GHO),B得D(GHO),C和D均无旋 光性，是推测A B、C、D的结构。(2)分子式为C6H2的A有使溴水褪色，无旋光性，用HpO催化加水 后得一有旋光性的醇B(QHuO),若将A用KMnO氧化，得一内消旋的二 元醇C(GHuQ),试推测A B、C D的结构。解:COOHCOOHCOOHCfCfCFlCFlCOOH(1)ChiChbChbCfH CCHCHCHCtCHCh3H OHH OHOHB