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《玛瑙北红玛瑙分类与命名》

(征求意见2稿)

编制说明

 

标准研制组

二〇一八年五月三十一日

1 工作简况1

1.1 任务来源1

1.2 协作单位及主要起草人员1

1.3 主要工作过程1

2 国家标准编制原则和主要内容1

2.1 标准编制原则1

2.2 标准的研制过程2

2.3 标准的主要内容4

3 主要实验(或验证)的分析、综述报告,技术经济论证,预期的经济效果4

3.1 主要实验分析4

3.2本标准的技术难点与主要创新点15

3.4 预期的经济效果21

4 采用国际标准和国外先进标准的情况,或与测试的国外样品样机的有关数据的对比情况21

5 与有关的现行法律、法规和强制性标准的关系21

6 重大分歧意见的处理经过和依据(见表10)21

7 标准性质(强制性、推荐性)的建议23

8 贯彻标准的要求和建议措施(组织措施、技术措施、过渡办法等)23

9 废止现行有关标准的建议23

10 其他应予以说明的事项23

1 工作简况

1.1 任务来源

北红玛瑙是主要产于黑龙江省逊克县境内阿廷河流域、伊春市汤旺河流域、嫩江流域、松花江流域、大小兴安岭区域等地的隐晶质石英质玉石,近年来愈来愈受到国内外玛瑙爱好者的关注.俄罗斯与黑龙江逊克县相隔不远,是北红玛瑙重要的进口国之一,也是我国一带一路建设重要的合作国。

为推动地方经济玛瑙产业链的建设与发展,形成良好的北红玛瑙国际、国内市场秩序,扩大我国对外贸易品种,提升国际合作层次,促进我国“一带一路”建设,有必要推出一套独立的北红玛瑙规范标准。

2016年5月黑龙江省进出口宝玉石产业协会向国家国家标准化管理委员会提出了制定《北红玛瑙》国家标准的立项申请,2016年9月,国家标准化管理委员会审查通过了立项建议书,名列2016年第二批国家标准制修订计划中,并于2016年10月15日网上公示,《北红玛瑙》国家标准正式立项.项目主管部门为国土资源部,技术归口为全国珠宝玉石标准化技术委员会(298),下达计划编号2334,项目为24个月,按计划于2018年9月20日完成标准制定。

2016年10月29日黑龙江省进出口宝玉石产业协会召集相关领导与单位在哈尔滨召开了北红玛瑙国家标准推进工作研讨会,由黑龙江省政府领导挂帅成立了北红玛瑙国家标准前期推进工作领导小组,并组建了六个职能组,以确保国标工作的顺利进行.

2017年4月11日黑龙江省进出口宝玉石产业协会、逊克县人民政府的领导赴北京与中国地质大学(北京)珠宝学院签订了制定北红玛瑙国家标准的三方合作项目。

1。

2 协作单位及主要起草人员

本标准制定是由黑龙江省进出口宝玉石产业协会牵头,组织中国地质大学(北京)珠宝学院、逊克县人民政府等单位共同承担完成,各单位分工明确,相互协作,以确保标准的制定工作顺利进行。

本标准主要起草人(略)

1.3 主要工作过程

收集有关北红玛瑙的相关科研、资料,梳理国内外相关论文研究现状→市场调研,矿区实地采样→确定研究测试方法,制定实验计划→测试并分析测试结果→初步确定北红玛瑙的鉴定特征,并按颜色和结构分类描述、撰写标准草案→听取业内各方意见→撰写征求意见

稿→征求专家意见→补充修改、提交标准送审稿.

2 国家标准编制原则和主要内容

2.1 标准编制原则

(1)科学性

本标准在制定过程中,以北红玛瑙不同颜色和结构特征为出发点,广泛收集、应用国际国内最新研究成果,通过大量的实验数据测试及分析,以确保标准的科学先进性。

(2)合理实用性

本标准中各类鉴定特征、分类、命名、定义,综合考虑了学术性、市场现状以及商家和消费者的使用习惯。

编写规则与程序合理,表述清晰明确,符合行业规范要求;各项参数指标和描述体系与当前技术发展水平相适应;相关要求可被绝大多数地方政府、商家及专业人士接受,有利于开展北红玛瑙的商贸、质检等工作。

(3)可操作性

本标准的各项指标和实验数据的获得,均通过反复论证和多方验证,确保了国家标准制定的规范性;在实验室正常的检测条件以及检测人员受过良好专业训练的情况下是可以完成的,并且检测结果相对一致。

2。

2 标准的研制过程

2。

2。

1 资料收集

(1)国内外相关标准的收集

本标准在研制过程中收集了国内与石英质玉有关的国家标准和地方标准,主要借鉴了4个国家标准:

16552-2017《珠宝玉石名称》、16553—2017《珠宝玉石鉴定》、34098-2017《石英质玉分类与定名》和3979《物体色的测量方法》,以及14个石英质玉石的地方标准(《黄龙玉》、《黄龙玉分级》、《大别山玉》、《贺州玉》、《鸡血玉》、《密玉》、《通天玉》、《阿拉善玉》、《南红》、《金丝玉》、《南红玛瑙》、《树化玉》、《台山玉》、《石林彩玉》。

目前,国际上尚无与北红玛瑙有关的国际标准。

(2)国内外与玛瑙相关的期刊文献及书籍

查阅并整理了国内外有关玛瑙研究的期刊文献及书籍共计150余篇,深入了解了国内外关于玛瑙的研究现状及成果。

2.2。

2 矿山采样与市场调研

项目研制团队先后赴黑龙江省逊克县北红玛瑙矿区七个主要矿点、伊春市乌伊岭和富裕县的多个矿区进行实地考察并采样(共1300余块),参观并考察了哈尔滨市、伊春市、黑河市、齐齐哈尔市、逊克县、富裕县及俄罗斯布市等地的博物馆、玛瑙加工厂与龙头企业、批发集散地、珠宝城和零售市场等,分别与当地政府主管玛瑙产业的领导、宝玉石协会、企业代表、玉雕大师及消费者进行了多次座谈,并赴伊春市参加“中国北红产业发展高峰论坛”和“百名海派玉雕大师雕北红展览”,还曾对四川凉山南红、四川盐源玛瑙、云南保山南红、云南龙陵黄龙玉、石林彩玉、山西大同玉、桂林鸡血玉、洛南紫绿玛瑙、辽宁北票战国红和河北宣化战国红、新疆戈壁彩玉等诸多玛瑙矿区进行过实地考察,并对大凉山玛瑙城、厦门玛瑙村、阜新玛瑙城、东海市场、广州荔湾广场、南阳镇平石佛寺等地进行了调研和对比样品的收集,深入了解了北红玛瑙的资源、产业及市场现状,广泛征求北红玛瑙产业内外人士的意见,为本标准的研制打下了坚实的基础。

2.2。

3 样品分选及测试分析

从收集到的不同颜色、不同矿点的北红玛瑙样品中,选出较具代表性的300件作为本标准的主要研究样品,基本涵盖了当前国内外市场上北红玛瑙的常见品种.另外选取了较为典型的对比样品200件:

保山南红玛瑙33件、凉山南红玛瑙33件、甘肃南红玛瑙10件、桂林鸡血玉20件、紫绿玛瑙40件、阿拉善玛瑙5件、大同玉12件、贺州玛瑙2件、马达加斯加玛瑙10件、巴西玛瑙10件、非洲红玛瑙15件、黄龙玉10件.

对所选择的样品进行了常规宝石学参数、偏光显微镜下薄片观察、扫描电镜、电子探针、红外光谱、拉曼光谱、紫外—可见光光谱、光纤光谱、X射线粉晶衍射分析、X射线荧光分析、等离子质谱微量元素分析、差热分析、阴极发光、显微硬度、模拟韧度等方面的测试分析,力求找到北红玛瑙有别于其他产地玛瑙的独特性质。

2。

2。

4调研、研讨交流及意见征集

在研制过程中,研制团队分小组多次赴玛瑙集散地进行调研,团队内部开展小型技术研讨会议20余次,不断征询相关部门、研究机构和行业内外专家各方面的意见,改进研制思路,并于2017年12月拟定出征求意见稿,提交标委会进行专家意见征询(共发出45份),根据收到的15份专家反馈意见,修改并完善标准制定,于2018年5月完成征求意见2稿。

项目研制过程中的调研及交流工作详见表1。

表1《北红玛瑙命名与分类》国家标准调研及交流工作流程表

时间

地点

内容

2016年07月

黑龙江逊克

赴逊克县北红玛瑙主矿区七个矿点进行采样(800余块);调研北红玛瑙文化节、北红玛瑙加工企业和市场,与协会及玉雕大师代表座谈研讨玛瑙雕刻技艺的发展。

黑龙江黑河

参观博物馆;玛瑙早市、集散地、零售市场调研;与政府产业办领导和协会座谈玛瑙行业的发展规模及研究现状

伊春市

参加“中国北红产业发展高峰论坛”和“百名海派玉雕大师雕北红展览”;调研乌伊岭北红一条街

2016年08月

福建厦门

调研玛瑙村和玛瑙雕工作室,收集国外玛瑙样品

河南南阳

镇平石佛寺玉石市场调研,玛瑙对比样品收集

2016年09月

北京

讨论北红玛瑙科研计划,制定实验方案,进行资料收集、样品的制样及前期测试工作

2016年10月

黑龙江哈尔滨

黑龙江省进出口宝玉石产业协会召集相关单位领导与珠宝玉石行业标委会及专家召开了北红玛瑙国家标准推进工作研讨会

2016年11月

北京

讨论北红玛瑙的初步测试结果,进行样品的筛选

2017年04月

北京

黑龙江省进出口宝玉石产业协会、逊克县人民政府的领导赴京与中国地质大学(北京)珠宝学院签订了北红玛瑙国家标准的三方合作项目,针对研究现状,项目组拟定了标准编写框架及分工协作的工作流程及实施方案。

2017年05月

上海

参加中宝协鉴定与评估专业委员会年会,向标委会专家咨询与交流国标制定过程中的难点与解决方法.

2017年06月

北京

讨论样品的不足问题,进一步查阅资料,开展、、差热分析等测试工作,力图从微量和痕量元素、含水量与孔隙度等方面找到突破口.

2017年07月

黑龙江

前往伊春市乌伊岭和齐齐哈尔市富裕县等矿区进行样品采集(500余块);考察当地玛瑙市场,并与主管玛瑙产业的领导、宝玉石协会、商家及雕刻大师进行座谈,广泛征求北红玛瑙产业内外人士的意见。

2017年08月

陕西洛南

紫绿玛瑙矿山采样(对比样品),考察加工企业及市场调研。

北京

将补充的样品进行整理和分选,结合对比样品,针对市场和加工中有争议的硬度、韧度和荧光问题进行讨论,重新调整实验方案.

2017年09月

浙江绍兴

参加国家标准化管理委员会培训交流会,与相关部门、研究机构和行业内外的专家学者进行咨询与交流。

2017年12月

北京

完成相关样品的检测任务,并经过多次分析讨论,拟定出征求意见稿,提交标委会进行专家意见征集(共发出45份),收到15份专家反馈意见。

2018年02月

北京

参加标委会召集的北红玛瑙国标征求意见工作会议,与会领导及专家针对征求意见稿中存在的问题提出了建设性的修改意见,研讨了进一步的解决方案。

2018年03月

北京

针对专家反馈的意见进行补充实验和完善国标内容。

2018年04月

北京

反复讨论,综合专家意见,完成了征求意见第二稿.

2018年05月

北京

参加标准委员会专家征求意见工作会议,进一步修正了征求意见第二稿中的部分问题,提交珠宝玉石标委会。

2.3 标准的主要内容

本标准的主体结构和内容包括以下几个方面:

(1)标准的适用范围及规范性引用文件

规定了适用于本标准的北红玛瑙的基本条件。

(2)术语和定义

明确了北红玛瑙的定义,对北红玛瑙的相关术语进行了解释。

(3)鉴定特征

罗列了北红玛瑙的矿物组成、化学成分、结晶状态、材料性质等方面的特征。

(4)分类与命名

确定了北红玛瑙的分类及命名规则,主要依据北红玛瑙的颜色和结构特征,并兼顾市场商业惯性进行分类及命名。

(5)附录

附录中列出了北红玛瑙的分类及命名、北红玛瑙的红外光谱、拉曼光谱和紫外—可见光光谱。

3 主要实验(或验证)的分析、综述报告,技术经济论证,预期的经济效果

3.1 主要实验分析

运用2。

2.3中的测试手段对收集的北红玛瑙及其对比研究样品进行测试分析,将测试结果进行综合分析研究,得出了北红玛瑙的主要宝石材料学特征。

3.1.1 北红玛瑙的宝石学基本性质(见表2、表3及图1)

表2北红玛瑙的宝石学基本性质

颜色

浅黄到红棕色为主,一些样品可见其他颜色,颜色常呈条带状、环带状、泼墨状分布

光泽

玻璃光泽至油脂光泽

透明度

透明~半透明

解理

光性特征

非均质集合体

摩氏硬度

6。

7~7.0

维氏硬度

9782~11152

密度

2。

573~2.673

折射率

1。

53~1.54(点测)

荧光观察

部分样品有白~蓝白色荧光

查尔斯滤色镜

不变色

特殊光学效应

 

表3北红玛瑙的维氏硬度与摩氏硬度

样品标号

颜色

维氏硬度1

维氏硬度2

维氏硬度3

平均维氏硬度

摩氏硬度

1-1

酒红色

1122。

6

1082.39

1095。

55

1100。

18

6.968271

3

棕红色

1095.55

1056.77

1122。

6

1091。

64

6。

950194

1

明黄色

1136。

5

1032.05

1095.55

1088。

033

6。

942531

1

淡黄色

1095.55

1044。

3

1122.6

1087.483

6.941361

1

酒红色

1032.05

1056.77

1150.66

1079。

827

6.925032

1-1

淡黄色

1095.55

1108.95

1032。

05

1078。

85

6.922944

2-1

明黄色

1044。

3

1069.47

1122.6

1078.79

6.922815

2—1

明黄色

1108。

95

1104。

3

1020。

02

1077。

757

6。

920604

1

明黄色

973。

92

1122。

6

1136。

5

1077。

673

6.920426

1—1

明黄色

1150.66

1032.05

1032.05

1071。

587

6.907372

1

酒红色

1095。

54

1069。

47

996。

57

1053。

86

6.869072

2

酒红色

1020。

02

1095。

55

1020.02

1045。

197

6。

850198

2

金黄色

1108.95

1032.05

973。

92

1038.307

6.835112

2

明黄色

1032.05

985.15

1069.47

1028。

89

6.814386

3-1

金黄色

941。

37

1044。

3

1056.77

1014.147

6.781681

1

金红色

910.42

1008.19

1122.6

1013。

737

6.780767

1

酒红色

1008。

19

1122。

6

910。

42

1013。

737

6。

780767

1—3

冰飘

996.57

1008。

19

1032。

05

1012。

27

6。

777495

5

冰飘

941。

37

1020。

02

1069.47

1010。

287

6。

773066

5—1

冰飘

962.86

985.15

1069.47

1005。

827

6。

763085

3—2

冰飘

1020。

02

1008。

19

973.92

1000.71

6。

751597

1

棕红色

1008。

19

1020。

02

962.89

997。

0333

6。

743318

3

淡黄色

973.92

996。

57

1008。

19

992.8933

6。

733972

3

金黄色

973.92

985。

15

985。

15

981。

4067

6.707903

(注:

每个样品上取三个点检测维氏硬度,取平均值后代入公式转换为摩氏硬度)

 

图1 北红玛瑙摩氏硬度、相对密度、折射率

(为精确测定北红玛瑙的折射率,使用抛光良好的样品块进行刻面法测试,后用点测法进行验证,在实际检测中可以使用点测法)

3.1.2 北红玛瑙的显微结构特征

利用宝石显微镜及偏光显微镜对北红玛瑙样品薄片进行观察(见图2、图3),北红玛瑙主要为隐晶质结构,显微镜下多见纤维状结构,部分样品可见由粒状石英组成的水晶芯结构.红色、黄色北红玛瑙的致色矿物通常呈粒状、粒状集合体、浸染状分布,致色矿物颗粒大小约5μm~20μm。

图2红色(上)、黄色(下)北红玛瑙宝石显微镜下照片

图3 红色北红玛瑙偏光显微镜下照片(左:

单偏;右:

正交)

利用扫描电子显微镜进行观察,发现组成北红玛瑙短纤维状的结构在放大之后为直径约0。

5μm的粒状微晶石英(图4A),而长纤维结构是由直径1μm~6μm的微粒石英按照与纤维平行的方向堆叠形成的(图4B),在不同期次玛瑙生长的边界区域还可观察到有序的石英晶体排列.北红玛瑙的致色矿物大小约5μm,致色矿物主要为针铁矿(图4C)、赤铁矿(图4D),可夹杂有微量的铬铁矿(图4E)、黄铁矿(图4F)、重晶石(图4G)、锡石(图4H)等矿物。

图4 扫描电镜下红色北红玛瑙中的基底石英及其他矿物

 

3。

1.3 北红玛瑙的典型光谱特征

挑选有代表性的红色、黄色北红玛瑙样品制成抛光块,分别使用中国地质大学(北京)宝石鉴定实验室的傅里叶变换红外光谱仪、紫外—可见光光谱仪、激光拉曼光谱仪进行测试。

测试结果如下:

 

图5 不同颜色北红玛瑙的典型红外光谱特征(反射法)

 

图6不同颜色北红玛瑙的典型紫外—可见光光谱

图5显示,不同颜色的北红玛瑙的红外光谱差异不大,中红外区均具有石英质玉石的典型光谱特征,即均显示由非对称伸缩振动产生的10001~12501范围内两个强吸收带,由的弯曲振动所致的4741左右的吸收峰,以及7971和7791处呈现特征的对称伸缩振动峰,分裂的双峰归因于玛瑙内部晶体间的无序性排列.

将测得的北红玛瑙紫外—可见光光谱求一阶导数后如图6所示,红色北红玛瑙(金红、酒红、棕红)在200~530范围强吸收,在530~800范围内吸收快速减弱,其中酒红色北红玛瑙吸收减弱最为明显.金黄色北红玛瑙在200~500范围内强吸收,500~600区域吸收快速减弱,600~800范围内吸收慢速减弱;明黄色北红玛瑙在250处强吸收,400~550处吸收快速减弱,600附近弱吸收;淡黄色北红玛瑙在200~800范围内吸收慢速减弱.

 

图7 不同颜色北红玛瑙的典型拉曼光谱

项目研制组对筛选出的所有样品及岩石薄片均进行了拉曼光谱测试,重点对不同品种的主要矿物和次要矿物进行了检测.

从不同测试点的拉曼光谱来看,在北红玛瑙样品中主要检测到的是α—石英,并且试验中各检测点均不同程度的检测到斜硅石特征的5011或5021吸收峰(见图7),因此可以说明斜硅石在北红玛瑙中是普遍存在的.

另外,对于显微镜下可以观察到的粒状、团粒状包裹体,拉曼光谱的结果显示为针铁矿与赤铁矿的混合物(见图8),据此可以说明北红玛瑙的致色矿物为针铁矿与赤铁矿,需要说明的是,受矿物的含量、结晶程度以及赋存状态的影响,很多样品无法获取次要矿物信息,对于内部呈浸染状分布的北红玛瑙,拉曼光谱上并无特征的针铁矿或赤铁矿峰,可能是部分样品为离子致色或致色矿物粒度过小且分布浓度过低所致。

图8 北红玛瑙致色矿物镜下照片及其拉曼光谱

3.1。

4 北红玛瑙的化学成分

选取典型的红色、黄色北红玛瑙样品进行电子探针测试及微区X射线荧光光谱()分析。

电子探针测试在中国地质科学院矿产资源研究所电子探针实验室完成,使用电子探针仪,测试条件为电压:

15,电流:

7,束斑:

1μm。

测试在布鲁克上海测试中心进行,使用X射线荧光光谱仪,测试条件:

靶,电压:

50光斑大小:

50,面扫描分析速度10点.

红色北红玛瑙白色的外层区域与红色的内层区域(图9左)的电子探针结果显示(表4),2是其主要化学组成,含量可达98%~99,红色部分相比白色部分的含量稍高,为0.93,据此可推测红色北红玛瑙主要是由铁的氧化物浸染致色的;黄色的样品(图9右)测试结果与红色样品结果类似,只不过黄色北红玛瑙的含量更少,只有0.27,说明黄色北红玛瑙的主要致色成因也是铁的氧化物,只不过其铁氧化物的含量相比红色的少。

图9 北红玛瑙电子探针测试点位置(左为红色样品,右为黄色样品)

表4 电子探针测试结果(%)

白色外皮

红色

黄色

2

99。

18

98.68

99.56

2O

0。

16

0。

31

0。

03

0。

02

0。

00

0。

01

2O3

0.16

0。

08

0。

00

F

0。

00

0.00

0。

00

K2O

0.07

0。

08

0.01

0.08

0.07

0。

03

P2O5

0.03

0.00

0。

00

0。

25

0。

93

0.27

0.01

0.00

0。

00

2

0.08

0.02

0.07

0.00

0。

06

0.00

2O3

0。

18

0。

10

0。

02

0。

01

0。

04

0。

00

2O3

0.00

0。

06

0。

00

2O3

0.10

0.00

0.03

100.33

100。

43

100.02

 

图10 北红玛瑙样品红色、黄色、白色部位的面扫描图

表5  北红玛瑙样品红色、白色部位的半定量元素分析结果(%)

元素

氧化物

质量百分数%

误差%

元素

氧化物

质量百分数%

误差%

1

 

 

 

2

 

 

 

2

0.000

 

2

0。

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S

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