高中化学复习知识点同离子效应对难溶电解质溶解平衡的影响.docx

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高中化学复习知识点同离子效应对难溶电解质溶解平衡的影响

高中化学复习知识点：

同离子效应对难溶电解质溶解平衡的影响

一、单选题

1．下列说法正确的是

A．常温下向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大

B．用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl小

C．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c（Ba2+）增大

D．物质的溶解度都随温度的升高而增加，物质的溶解都是吸热的

2．下列说法正确的是

A．只有难溶电解质才存在溶解平衡

B．溶度积Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大

C．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小

D．向Ca（OH）2悬浊液中加入少量CaO粉末，溶液中n（Ca2＋）减少

3．在25℃时，有80g饱和Ba（OH）2溶液，向其中加入纯BaO粉末ag，反应后温度恢复到25℃，下列有关该溶液的说法正确的是（）

A．溶液中c（Ba2+）将增大B．溶液的pH将增大

C．溶液中Ba2+的物质的量将减少D．溶液中c（OH－）减少

4．下列说法中，正确的是（）

A．可以通过沉淀反应使杂质离子完全沉淀

B．Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱

C．Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关

D．相同温度下，AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同

5．对于难溶盐MX，其饱和溶液Mn+和Xn-的离子的物质的量浓度之间的关系近似于水的离子积Kw（Kw=[H+][OH-]），存在着[Mn+][Xn-]=Ksp的关系（Ksp为常数）．现将足量的AgCl固体分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小排列的顺序是

①20mL0.1mol/L（NH4）2CO3溶液②40mL0.03mol／LHCl③50mL0.05mol/LAgNO3溶液④30mL0.02mol/LCaCl2溶液⑤10mL蒸馏水⑥30mL0.02mol/LNH4NO3溶液

A．⑤＞②＞④＞③＞⑥＞①B．①＞⑥＞⑤＞②＞④＞③

C．①＞②＞③＞④＞⑤＞⑥D．③＞②＞④＞⑥＞①＞⑤

6．难溶盐CaCO3在下列溶液中溶解度最大的是（　　）

A．0.1mol·L－1CH3COOHB．0.10mol·L－1CaSO4C．纯水D．1.0mol·L－1Na2CO3

7．已知298K时，Ksp（NiS）=1.0×10-21，Ksp（NiCO3）=1.0×10-7；p（Ni）=－lgc（Ni2+），p（B）=－lgc（S2-）或－lgc（CO32-）。

在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni（NO3）2溶液产生两种沉淀，溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示（已知两种沉淀的溶解度随温度升高而增大）。

下列说法错误的是（）

A．常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度

B．向d点对应的溶液中加入Na2S固体，d点向b点移动

C．对于曲线I，在b点加热，b点向c点移动

D．P为3.5且对应的阴离子是CO32-

8．下列液体均处于25℃，有关叙述正确的是（）

A．Na2CO3溶液中，c（OH－）－c（H+）＝c（HCO3－）+2c（H2CO3）

B．AgCl在同浓度的MgCl2和KCl溶液中的溶解度相同

C．将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液pH=7时，c（SO42－）>c（NH4+）

D．Na2S溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小

9．CaCO3在下列液体中溶解度最大的是

A．H2OB．Na2CO3溶液C．CaCl2溶液D．乙醇

二、多选题

10．侯氏制碱法（联合制碱法）工艺流程可用图表示。

下列有关说法正确的是（）

A．合成氨工业提供的CO2来自焦炭燃烧

B．母液Ⅰ“吸氨”可抑制NH4+水解

C．CO2、NH3和H2O都得到循环利用

D．“冷析”和“盐析”降低了NH4Cl溶解度

三、综合题

11．Ⅰ.已知NH3•H2O与醋酸的电离度在同温同浓度下相等。

向少量Mg（OH）2悬浊液中加入适量的饱和氯化铵溶液，结果固体完全溶解。

甲同学的解释是：

Mg（OH）2（固）

Mg2++2OH-

（1）

NH4++H2O

NH3⋅H2O+H+

（2）

H++OH-

H2O（3）

由于（3）的发生，使平衡

（1）右移，沉淀溶解。

乙同学的解释是：

Mg（OH）2（固）

Mg2++2OH-

（1）

NH4Cl=NH4++Cl-

（2）

NH4++OH-

NH3⋅H2O（3）

由于（3）的发生，使平衡

（1）右移，沉淀溶解。

丙同学不能肯定哪位同学的解释合理，于是选用下列的一种试剂，来证明甲、乙两位同学的解释只有一种正确。

（1）他选用的试剂是__________（填写编号）。

A．NH4NO3  　B．CH3COONH4  C．Na2CO3   D．NH3•H2O

（2）实验步骤：

____________________________；

（3）实验结论：

____________________________。

Ⅱ.关于“电解氯化铜溶液时的pH变化”问题，化学界有两种不同的观点。

观点一：

“理论派”认为电解氯化铜溶液后溶液的pH升高；

观点二：

“实验派”经过反复、多次、精确的实验测定，证明电解氯化铜溶液时的pH的变化如图。

请回答下列问题：

（1）用离子方程式表示电解前氯化铜溶液的pH处于A点的原因：

______________。

（2）“理论派”所持观点的理论依据是：

_______________________。

（3）你支持哪种观点:

_________（理论派、实验派）。

其理由是_____________。

12．电解质在水溶液中存在各种行为，如电离、水解、沉淀溶解，据所学知识回答下列问题：

（1）t℃时，纯水中c（H+）＝1×10-6mol·L-1，在该温度下，0.05mol/L的Ba（OH）2溶液的pH＝________；

（2）在NaHS溶液中物料守恒：

_________

（3）将AgCl分别放入：

①5mL水②40mL0.3mol·L-1盐酸溶液中溶解至溶液饱和③10mL0.1mol·L-1MgCl2溶液④20mL0.5mol·L-1NaCl溶液，各溶液中Ag+的浓度分别为a、b、c、d，它们由大到小的排列顺序是_________（用字母表示）。

（4）在粗制CuSO4·5H2O晶体中常含有杂质Fe2＋。

在提纯时为了除去Fe2＋，常加入合适氧化剂，使Fe2＋氧化为Fe3＋，下列物质中最适宜采用的是________（填选项字母）

A．KMnO4B．H2O2C．氯水D．HNO3

（5）如图所示，是原电池的装置图。

请回答：

若C为稀H2SO4溶液，电流表指针发生偏转，B电极材料为Fe且作负极，则A电极上发生的电极反应式为______；反应进行一段时间后溶液C的pH将________（填“变大”、“变小”或“基本不变”）。

参考答案

1．B

【解析】

试题分析：

A．常温下向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，沉淀溶解平衡逆向移动，但是由于温度不变，所以Ksp值不变，错误；B．用稀盐酸洗涤AgCl沉淀时由于沉淀溶解平衡逆向移动，所以溶解消耗的AgCl比用水洗涤损耗AgCl小，正确；C．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，由于c（SO42-）增大，所以沉淀溶解平衡逆向移动，使溶液中的c（Ba2+）减小，错误；D．大多数物质的溶解度随温度的升高而增加，说明多数物质的溶解是吸热的，只有少数物质溶解度随温度的降低而增大，这类物质的溶解是放热的，错误。

考点：

考查沉淀溶解平衡的应用的知识。

2．D

【解析】

【分析】

【详解】

A．无论难溶电解质还是易溶电解质都存在沉淀溶解平衡，只要电解质在溶液中溶解的速率等于结晶的速率就达到了沉淀溶解平衡状态，故A错误；

B．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积常数可能增大也可能减小，如果正反应是放热反应，则温度越高，溶度积常数越小，否则越大，故B错误；

C．同类型的难溶电解质Ksp越小，溶解度越小，不同类型的电解质无法由溶度积比较溶解度大小，故C错误；

D．向Ca（OH）2悬浊液中加入少量CaO粉末，氧化钙与水反应温度升高Ca（OH）2溶解度降低，溶液中n（Ca2＋）减少，故D正确；

故答案选：

D。

3．C

【解析】

【分析】

80g饱和Ba（OH）2溶液，向其中加入纯BaO粉末ag，BaO粉末与水反应生成Ba（OH）2，消耗水，溶液有Ba（OH）2析出，恢复至原温度25℃，溶液浓度不变，仍为饱和溶液，据此即可解答。

【详解】

A．BaO和水发生：

BaO+H2O=Ba（OH）2消耗水，饱和的Ba（OH）2溶液中有Ba（OH）2析出，溶液中Ba2+数目减少，但反应后仍为饱和溶液，溶液的pH不变，溶液中c（Ba2+）不变，故A错误；

B．BaO和水发生BaO+H2O=Ba（OH）2反应，恢复至原温度，析出Ba（OH）2，仍为饱和溶液，溶液浓度不变，溶液的pH不变，故B错误；

C．BaO和水发生：

BaO+H2O=Ba（OH）2反应，消耗水，有Ba（OH）2析出，溶液中Ba2+数目减少，故C正确；

D．BaO和水发生BaO+H2O=Ba（OH）2反应，恢复至原温度，析出Ba（OH）2，仍为饱和溶液，溶液浓度不变，溶液中c（OH-）不变，故D错误；

故答案为C。

【点睛】

注意饱和溶液的性质，当溶剂减小，溶液中要析出晶体，但溶液的浓度不变。

4．C

【解析】

【分析】

【详解】

A．溶液中存在难溶电解质溶解平衡，不可能真正意义上使杂质离子完全沉淀，A错误；

B．对于同种类型的难溶电解质而言，Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱，B错误；

C．Ksp是平衡常数的一种特定形式，只与难溶电解质的性质和温度有关，C正确；

D．由AgCl（s）

Ag+（aq）+Cl-（aq）可知，在NaCl溶液中,平衡向左移动AgCl的溶解能力减小，所以，相同温度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液，D错误。

答案选C。

5．B

【解析】

【分析】

AgCl在溶液中存在溶解平衡：

，由于

或

对溶解平衡有抑制作用，则溶液中

或

越大，则AgCl的溶解度越小，溶液中

或

越小，则AgCl的溶解度越大，据此分析答题。

【详解】

和

中铵根离子水解生成

，

与

结合，使溶解平衡正移，AgCl的溶解度增大，由于

中

水解程度大，则

的浓度大，使溶解平衡正移的程度大，则

；

溶液中存在

或

，使平衡向左移动，AgCl的溶解度溶解度减小，

，

，

，则AgCl的溶解度

；

中不影响AgCl的溶解平衡，则AgCl的溶解度由大到小排列顺序是：

，

综上可知AgCl的溶解度由大到小排列顺序是：

。

答案选B。

【点睛】

AgCl饱和溶液中存在

，当溶液中存在

或

对溶解平衡有抑制作用，当溶液中存在能与

或

反应的离子则会促进溶解平衡正移，从平衡移动的角度分析。

6．A

【解析】

【详解】

CaCO3存在溶解平衡：

CaCO3（s）⇌Ca2＋（aq）＋CO32-（aq），如果溶液中有大量Ca2＋、CO32-，都会使平衡左移，减小CaCO3的溶解度，这就是同离子效应；

A．乙酸电离出氢离子，与碳酸根反应生成二氧化碳气体，促进平衡右移，因此CaCO3在乙酸中的溶解度比水大，故A符合题意；

B．0.1mol/LCaSO4中有一定浓度的Ca2+，使CaCO3溶解平衡CaCO3（s）⇌Ca2＋（aq）＋CO32-（aq）逆向移动，使溶解度减小，故B不符合题意；

C．CaCO3难溶于水，没有在乙酸中溶解得多，故C不符合题意；

D．1.0mol·L－1Na2CO3中

浓度较大，沉淀溶解平衡逆向移动，CaCO3溶解度减小，故D不符合题意；

答案选A

【点睛】

难溶电解质的溶解平衡分析方法也可以用勒夏特列原理，溶解度受温度的影响。

7．C

【解析】

【分析】

p（Ni）=－lgc（Ni2+），p（B）=－lgc（S2-）或－lgc（CO32-），故p（Ni）的值越大，则c（Ni2+）越小，p（B）越大，则对应的离子浓度越小。

因为Ksp（NiS）=1.0×10-21

【详解】

A．相同温度下，化学式中阴阳离子个数比相同的物质，溶度积越小，则溶解度越小，故常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度，A正确；

B．由解析知曲线I代表NiS的溶度积，向d点对应的溶液中加入Na2S固体，c（S2-）增大，c（Ni2+）减小，B正确；

C．对于曲线I，在b点加热，促进物质的溶解，对应的离子浓度增大，而b点向c点移动对应的离子浓度减小，C错误；

D．由图可知，P为3.5，对应阴阳离子离子的浓度都是1×10-3.5mol/L，Ksp=1.0×10-7，故P为3.5且对应的阴离子是CO32-，D正确；

答案选C。

8．A

【解析】

【详解】

A．等式移项为：

c（OH-）=c（H+）+c（HCO3-）+2c（H2CO3），是质子守恒，故A正确；

B．同浓度的MgCl2和KCl溶液中Cl－的浓度不同，对AgCl沉淀溶解平衡抑制的程度不同，所以氯化银在两种溶液中的溶解度不同，故B错误；

C．将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液pH=7时，根据电荷守恒可知，c（OH－）＝c（H+），2c（SO42－）=c（NH4+），故C错误；

D．Na2S溶液加水稀释后，水解程度增大，但c（OH－）变小，恢复至原温度后，pH减小，Kw不变，故D错误；

故答案选A。

9．A

【解析】

【分析】

如果溶液中含有和溶解平衡相同的离子，则发生同离子效应，抑制溶解平衡。

【详解】

CaCO3的溶解过程如下：

CaCO3（s）

Ca2++CO32-，如果溶液中有大量Ca2+或CO32-，会使平衡左移，减小CaCO3的溶解度，乙醇的极性小于水，因此CaCO3在乙醇中的溶解度依旧比水小，故选A。

【点睛】

本题考查同离子效应，注意如果溶液中含有和溶解平衡相同的离子，则发生同离子效应，抑制溶解平衡。

10．BD

【解析】

【分析】

合成氨工业提供的氨气和二氧化碳，先吸氨，再碳酸化，过滤得到母液Ⅰ吸收氨气降温冷析得到氯化铵晶体滤液中加入氯化钠盐析得到母液Ⅱ为饱和食盐水，再循环使用，过滤得到的碳酸氢钠晶体煅烧得到碳酸钠为纯碱，生成的二氧化碳重新回到碳酸化步骤循环使用。

【详解】

A．合成氨工业提供的CO2来自于水蒸气和焦炭反应生成氢气和一氧化碳，一氧化碳和水蒸气继续反应生成氢气和二氧化碳，故A错误；

B．母液Ⅰ主要是氯化铵溶液，“吸氨”生成一水合氨，可抑制NH4+水解，促进会析出氯化铵晶体，故B正确；

C．分析可知过程中的二氧化碳、氯化钠可以循环使用，氨气不能循环使用，故C错误；

D．分析可以盐析（加入大量氯化钠，溶液中氯离子浓度变大）和冷析（降低温度）都是降低氯化铵溶解度，便于析出晶体氯化铵的操作，故D正确；

故选：

BD。

11．B向Mg（OH）2悬浊液中加入适量的饱和醋酸铵CH3COONH4溶液，振荡，观察Mg（OH）2是否溶解若Mg（OH）2溶解，则乙同学的解释正确；若Mg（OH）2不溶解，则甲同学的解释正确Cu2++2H2O

Cu（OH）2+2H+随着电解的进行，c（Cu2+）减少，水解平衡向逆方向移动，c（H+）下降，pH增大实验派电解时阳极产生的Cl2溶解生成HCl和HClO，使溶液c（H+）增大，pH减小

【解析】

【分析】

I.为了证明Mg（OH）2悬浊液与氯化铵溶液的反应原理，可加入醋酸铵溶液检验，因醋酸铵溶液呈中性，如甲同学的解释正确，则氢氧化镁不溶解，如氢氧化镁溶解，则乙同学的解释正确，据此进行解答；

II.

（1）根据盐的类型判断溶液的酸碱性；

（2）根据水解平衡的移动判断氢离子的浓度变化，从而判断pH值变化；

（3）根据电解生成物的性质判断溶液的酸碱性；

【详解】

I.硝酸铵和氯化铵相似，只有铵根离子的水解，而碳酸钠和氨水溶液都呈碱性，只有CH3COONH4溶液显中性，可证明是否由于铵根离子水解呈酸性的原因导致氢氧化镁溶解，可以证明是甲合理还是乙合理，故合理选项是B；

（2）实验步骤：

向Mg（OH）2悬浊液中加入适量的饱和醋酸铵CH3COONH4溶液，振荡，观察Mg（OH）2是否溶解；

（3）实验结论：

若Mg（OH）2溶解，则乙同学的解释正确；若Mg（OH）2不溶解，则甲同学的解释正确；

II.

（1）电解前氯化铜溶液pH=5，是由于氯化铜是强酸弱碱盐，溶于水，Cu2+能发生水解作用：

Cu2++H2O

Cu（OH）2+2H+，当最终达到平衡时，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，所以溶液呈酸性pH<7；

（2）随着电解的进行，溶液中Cu2+不断形成Cu（OH）2析出，溶液中铜离子浓度逐渐降低，使反应Cu2++H2O

Cu（OH）2+2H+向逆反应方向进行，c（H+）下降，溶液的pH增大；

（3）电解氯化铜生成氯气和铜，氯气易溶于水，与水反应生成盐酸和次氯酸，使溶液酸性增强，所以pH降低，所以我支持的观点是实验派。

【点睛】

本题考查化学实验方案的设计和评价，涉及盐类水解和弱电解质的电离的探究，试题侧重于考查学生的实验探究能力和分析能力，探究CuCl2溶液的pH及其变化中，理论派漏掉了氯气能溶于水生成酸的事实，所以得的溶液pH上升，实验派由于反应产生的Cl2与溶液中水反应产生酸，使pH降低。

12．11c（Na+）=c（H2S）+c（HS-）+c（S2-）a>c>b>dB2H＋＋2e－=H2↑变大

【解析】

【分析】

（1）依据由水电离的氢离子与氢氧根离子浓度相等先计算出该温度下水的离子积常数，再根据水溶液中KW=c（H+）×c（OH−）求得结果；

（2）物料守恒是指溶液中某一组分的原始浓度应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。

也就是元素守恒（原子守恒），变化前后某种元素的原子个数守恒不变，据此分析；

（3）AgCl在溶液中存在溶解平衡AgCl（s）

Cl－（aq）＋Ag＋（aq），依据氯离子浓度对沉淀溶解平衡的影响效果作答；

（4）根据除杂原则作答；

【详解】

（1）t℃时，纯水中c（H+）＝1×10-6mol·L-1，则此时溶液中的c（OH-）＝1×10-6mol·L-1，所以水的离子积常数KW=c（H+）×c（OH−）=1×10-12，该温度下，0.05mol/L的Ba（OH）2溶液中c（OH-）=0.05mol/L×2=0.1mol/L，则c（H+）=

=

，则pH=-lgc（H+）=11，

故答案为11；

（2）NaHS溶液中物料守恒式为：

c（Na+）=c（H2S）+c（HS-）+c（S2-），

故答案为c（Na+）=c（H2S）+c（HS-）+c（S2-）；

（3）②③④中氯离子的浓度分别是0.3mol/L、0.2mol/L、0.5mol/L，四种水溶液中存在沉淀溶解平衡为：

AgCl（s）

Cl－（aq）＋Ag＋（aq），氯离子浓度越大，Ag＋的浓度就越小，各溶液中Ag+的浓度从大到小顺序是a>c>b>d，

故答案为a>c>b>d；

（4）除去Fe2＋，常加入合适氧化剂，使Fe2＋氧化为Fe3＋，但不能引入新杂质，

A.引入K＋和Mn2＋，A项错误；

B.过氧化氢是绿色氧化剂，本身不稳定，受热易分解，B项正确。

C.引入Cl－，C项错误；

D.引入NO3－，D项错误；

故答案为B；

（5）铁作负极，则该原电池反应是铁与稀硫酸置换氢气的反应，所以正极反应是氢离子得电子生成氢气，电极反应式为2H++2e-=H2↑；溶液中氢离子放电，导致溶液中氢离子浓度减小，pH值变大，

故答案为2H＋＋2e－=H2↑；变大。