傅建熙《有机化学》课后习题答案.docx

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傅建熙《有机化学》课后习题答案

第一章绪论

问题一参考答案

1-1

有机物质：

CS2C

无机物质：

NaHCO3

1-2

醋酸能溶于水，1-

1-3

CH2=C=CH2

sp2sp

sp2

1-4

CO分子中，

虽然碳-:

3=0。

1-5

价线式

—C-

—C—c=

c—H

-C

—C=C—

C—H

所以

C6H6CI6C14H3O

CaC2

庚烯和硬脂酸能溶于苯。

h2nc—nh2

CH3—CH2—CH=CH—C三CH

3322

sp3sp3sp2sp2spsp

CH3

CH3—cHsp3sp3sp3CH=CH2

sp2sp2

氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：

Hc="o,

简化式

缩写式

CH3—CH2—CH=CH2

CH3—CH=CH—CH3

CH3CH2CH=CH2

ch3ch=chch3

J」

H、J'」

•Cci

rC、H

H2C—CH2

C—C—C—H

CH2

H2C——CH2

1-6酸性次序为：

HjC）

习题一参考答案

（1）sp⑵sp⑶sp⑷sp⑸sp

>NH+>CHOH>CHNH

⑹SP

（1）,（3）,（6）互为同分异构体；

（2）,（4）,（5）,（7）互为同分异构体。

（1）醇类

（2）酚类（3）环烷烃（4）醛类（5）醚类（6）胺类

4.n键的成键方式：

成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向n键特点：

①电子云平面对称；②与b键相比，其轨道重叠程度小，化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；键，所以其成键方式必然限制b键单键的相对旋转。

（1）⑵（5）易溶于水；

“肩并肩”重叠而形成。

对外暴露的态势大，因而n键的可极③由于总是与b键一起形成双键或叁

⑸⑷（6）难溶于水。

Brf

（1）

（2）

（3）

H3C

CH3

H、2H5

（6）

H3C

第三章开链烃

问题二参考答案

3-1

（1）3,3-二甲基己烷

（2）2,2,4,9-

四甲基癸烷

CH3

3-2

CH3（CH2）4CH3

（CH3）2CHCH2CH2CH3

CH3CH2CHCH2CH3

己烷

2-甲基戊烷

CH3

3-甲基戊烷

CH3CH—CHCH3

CH3CCH2CH3

CH3

ch3ch3

2,3-二甲基丁烷

2,2-二甲基丁烷

3-3

ClCH2CHCH2Cl

Cl2CHCH2CH2ClCl2CHCHCH3

ClCH2CCH3Cl3CCH2CH3

3-4

3-5

（1）2,4,4-三甲基-1-戊烯

2-己烯有顺反异构：

⑵4,6-

二甲基-3-庚烯

”CH2CH2CH3

（E）-2-己烯

H”

H3C、「CH2CH2CH3

C、H（Z）-2-己烯

CHs

Hihi1

3-6

CH2=C（CH3）2（CH3）3CICH3CH=CC2H5CH3CH2CC2H5

CH3

3-7

CH3CH=CCH（CH3）2

CH3

3-8

在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,4加成:

CH2=CH—CH=CHCH3HB「■CH3—CH=CH—CHCH3

习题三参考答案

（1）2-甲基-4,5-二乙基庚烷

（2）3-

甲基戊烷（3）2,4-

二甲基-3-乙基戊烷

二甲基-3-庚烯

⑷（顺）-3-甲基-3-己烯orZ-3-甲基-3-己烯（6）（Z）-3,5-

⑺2,3-己二烯

（8）3-

甲基-2-乙基-1-丁烯（9）2,5,6-

三甲基-3-庚炔

（10）1-丁炔银（11）3-

甲基-1,4-戊二炔（12）3-

甲基-1-庚烯-5-炔

CH3

H3C\

\CH2CH2CH3

⑴CH3CH2CHCH（CH2）4CH3

C2H5

严

（3）（CH3）2CHC—CH（CH3）2

C2H5

（5）（CH3）2CHC=CH（CH2）3CH3

C2H5

⑵（CH3）2CHCH2CH2CH3

严

（4）CH3CH2CH=C（CH2）3CH3

H3CCH2CH3

h/c&ch3

（8）

（CH3）2CHC三C—C=CCH（CH3）2

（9）

CH2CH\

H/C

=C（H

CH3

H5C2/C2H5

（10）C=C\

H3CZ、

CH3

（1）

H5C2CH3

/=J

H5C2\

C=C（H

CH3

E）-2-戊烯

Z）-2-戊烯

H5C2C2H5

八'CHS

H5C2CH3

C2H5

日-3-甲基-3-己烯

（Z）-3-甲基-3-己烯

⑷H5C2CH2CH2CH3

H3C/CY\C2H5

H5C2C2H5

H3/C=C\h2CH2CH3

Z）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯

E）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯

（5）HC2H5

/C=C\

H3CCH2CH（CH3）2

HCH2CH（CH3）2

H3C/C=c、C2H5

（Z）-5-甲基-3-乙基-2-己烯

E）-5-甲基-3-乙基-2-己烯

⑹HCH3

/C=C\

H3CCH=^HH2

Z）3-甲基-1,3-戊二烯

H3CCH3

/C=C\

HCH=CH2

E）3-甲基-1,3-戊二烯

2,3,3-三甲基戊烷

⑵

2,3-二甲基-3-乙基戊烷

⑷

（6）

6-甲基-5-乙基-2-庚炔

乙基-1-己烯-4-炔

（8）

CH2=C—C=CHCH2CH3

CH3CH3

（1）和（3）

（2）和（4）（5）和⑹

（1）

⑵H*

ClCl

庚烯2-甲基-1-己烯

1-庚烯

3-甲基-1

甲基-1-己烯2-

2,4

（1）

（4）

二甲基-2-戊烯

3,4-

二甲基-2-戊烯

官能团位置异构官能团异构

（2）

顺反异构

碳胳异构

⑶

⑹

3,3-二甲基-1-戊烯2-

乙基-1-戊烯

10.

该化合物的分子式为C4H30

11.

甲基-2-己烯

甲基-3-己烯

二甲基-1-戊烯2,4-

二甲基-1-戊烯

二甲基-2-戊烯

乙基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯

碳胳异构

12.

（3）（CH3）2CCH（CH3）2

CH3

（4）CH3CH2CC2H5

（1）（CH3）2CCH2CH3

（2）CH3CH2CH2CH3

（3）CH3CHCH2CH3

（4）CH3COOH+

H3C

C=O

H3C

（5）CH3CH2CHCH3

CH3CH2CHCH3

（6）CH3CH2CH2CBr2CH3

OSO3H

（7）CH3CCH2CH3

（8）（CH3）2CCH==CH2+（CH3）2C=CHCH2Br

CH=CH2

（9）-（-CH2C=CHCH2i-n+-eCH2—C^-nClCl

13.（CH3）2CHCHCH>CH3CHCH>C（CH3）4>CH4

烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。

对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共

价键的断裂和形成分两步完成。

其中第一步涉及C-H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价

键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。

而共价键的均裂所

需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应键均裂的活性。

因为自由基相对稳定性次序为：

3>2>1>•CH，所以有上述反应活性次序，而且在前两个

C-H

化合物中，红色标记的C-H键首先断裂。

14.（5）>（3）>

（2）>

（1）>（4）即:

CH=CHCHCH>（CH3）3C+

>CHCHkJHCH>CHCHCHKJh〉（CH3）2CHCH2

15.

（1）

有机层”

浓I4SO4

酸层”

正己烷

硫酸酯

⑵

16.

（1）

3-庚烯'

11--戊己#]

1-戊炔

Ag（NHQ2+

BTCCI4

室温,避光

液相.

3-庚烯

固相.

1-己炔银

V溴褪色Ag（NH）

戊烷」

⑵

1-丁炔'

Ag（NH）2

V灰白色J

V溴褪色

2-丁炔

卜>

]B「2/CCI4

室温,避光

丁烷J

1,3-丁—烯

1-己炔

V溴褪色

Br2/CCl4

V溴褪色

Ag（NH）2+x

i►-

V灰白色J

17.

2,3-二甲基丁烷

（1）HC三CH+HC三CHCU2Cl2，NH4C>CH三C—CH=CH2

CH3CH2CH2CH3

200〜300C

出0

（2）CH=CH[CH2=CHOH]

H2SO4,HgSO4

”CH3CHO

Ni（CN）2

（3）4CH三CH

80-120C,1.5MPa

H2Ni

200〜300C

（4）CH三CHHC|»CH2=CHCl

18.CH2YCH2CH3

CH3C==chch3

19.CH3CHQH2C=CH2

CH3

20.

21.

CH3

C—CH3

（7）CH3CH2C三CAg

（8）

CH-C三CH+HBr（2mol）

CH2—CH=C—CH3

CH2CI

CHCOOH

（2）

CH-QBaCH

（3）

CH-C三CHHBr（1mOl）

Br2

CH-C=CHCHCB^CHBr

（2）CHCHBrCHBrCHBrCHBrCH

（CH3）2CHCHOCH

（1）CHCH=CH-CH=CHCH

13.（H3C）2C=CHCH2CH2-C=CHCH2CH2-C—ch=ch2

ch3ch2

第四章环烃

问题四参考答案

4-1

3-1

二环

[4.3.0]壬烷

螺［］癸烷

4-2

3-2

2-戊烯

Br2/CCl4

V溴褪色

环戊烷

室温,避光

4-3H3C仝：

Z吐

二7""CH3

CH3

反式稳定性大

3-4①苯的邻位二取代物无异构体

2苯的化学特性是：

难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的

反应。

因而其结构不应当是Kelule式所表示的1,3,5-环己三烯。

3苯环具有特殊的安定性：

苯的氢化热（kJ•mol-1）比环己烯氢化热的三倍（3xkJ•mol-1=

-1

kJ•mol）低得多。

由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。

4-5

H2SO4

△‘

CH3

—CH3

CH3

CH3Cl无水AlCl：

so3h

SO3H

ch3KMnO4/H；

4-7

有芳香性的是:

COOH

习题三参考答案

⑵1,1

（5）4-

⑺2,4-

⑶3-甲基-1-环己基-1-丁烯

4-甲基-1-硝基-2-氯苯）

（1）2,3-二甲基环戊烷

⑷4-苯基-1,3-戊二烯

⑹5-氯-2-萘磺酸

二甲基-2-异丙基环丙烷

硝基-3-氯甲苯（或：

二甲基-4-苯基己烷

⑺

1（CH3）3

（5）CH3CH—CHCH2CH3

（6CH3CH=CHCHCH3

C6H5

CH3

CH3C6H5

（1）

⑵

（3）H3C

⑷

顺-

反-

（3）（CH3）2C—CH（CH3）2

COCH3

NHCOCH3

NO2

Br_C2H5

（1）C

CH3

（9）

so3h

（10）

CH3

6H5CI>

6H5

6H5OCH>

no2

COOH

6H5COCH

CHO

CH3

COOH

混酸,

V黄色油状液体

环己烷

Br2/CCl4

室温，避光"

1,3-环己二烯」

V溴褪色

1-己烯）

溴褪色

Ag（NH）2

1-己炔

BMCCI4

溴褪色

2-戊烯

1,1-二甲基环丙

3-甲基环己烯

甲苯

甲基环己烷

7.⑵

有芳香性

CH3

10.

V溴褪色

Br2/CCl4

室温，避光'V溴褪色

BMCCI4

室温,避光

KMnO

溴褪色

KMnO

ch3ch2chch3

V紫色退去

CH3CH2CH=CH3或CH3CH=CHCH3

COOH

CH2Cl

COOH

Br2

COOCH3

思路1

无水AICI3

CH2

—”CH2COOH

NO2

KMnO4/H：

CH3OH

H2SO:

NO2

CH3Cl

♦

无水AlCl3

CH3

甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用

其它方法。

例如：

思路2*镉酰氯氧化反应（带*者为超出教学大纲范围）

1.Ag（NH3）2NOCHO

CrO2Cl2

H2O

思路3见第六章

CH2

2.H

COOH

CH2CI

B「2/Fe

/AICI

乙醚

CH2CH2CH3

1.CO2

MgBr吋

COOH

12.

A.[1

或

CH（CH3）2

11.

CH3

H3C

CH3

CH2CH3

第五章旋光异构

问题五参考答案

5-1

]D0

2.5

59.5

4.22502.5

5-2

代表图4-5中乳酸（B）的构型。

5-3

CH3

CH2OH

CH3O

CH3

CH2OH

OCH3

CH3

S-

R-

S-

R-

习题五参考答案

（1）旋光性：

使偏振光振动平面发生旋转的性质。

（2）比旋光度：

一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。

（3）手性：

实物和镜像不能完全重合的特征。

（4）手性碳原子：

连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。

（5）外消旋体：

一对对映体的等量混合物。

（6）对映体：

两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系

（7）立体选择性反应在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立体异构体为主要产物。

（8）立体专一性反应；选择性为100%的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反应物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。

（1）X

（2）X（3）X（4）V（5）V（6）V

（1）（S）-3-羟基-2-溴丙醛

（2）（F）-2-氯环己酮（3）（2S,3S）-2-氯-3-溴戊烷

（4）（顺）-1,3-二甲基环己烷或（1R3S）-1,3-二甲基环己烷

CH3

BrH

（1）无

⑶H

CH3

C2H5

有⑷

（1）和（4）分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。

（2）和（3）分子内部无对称

因素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。

（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：

四种

H——OH

HO——H

Br——H

（1S,2S）

H——Br

（1R,2R）

（1S,2R）（1R,2S）

（2）1,2-

（1R,2R）

（3）*2,3,4-三溴戊烷：

该题超出大纲范围，C-3为假手性碳原子（用r/s表示，比较其所连四个基

团大小时，构型为R的原子或基团优先于构型为S的原子或基团）

四种（一对对映异构体，两个内消旋体）

CH3

H-

一Br

H-

-Br

Br一

CH3

（2S,4S）

（2R4R）

（4）四种

CH3

一Br

H一

—Br

Br-

巧

4Bri_i

-Br

H-

^Br

CH3

（2S3S,4R）

（2

R3r,4S）

HIC

CH3

HOH

CH3

（2R,3Z）

CH3

18.8

66.2

5.67820

（B）

Ch3o

*C3O

H-

CCH2CH2一

—ChC—H

（2S,3E）

（2R,3E）

问题六参考答案

6-1

CH3CH2CH2CH2Br

6-3

6-4

第六章卤代烃

CH3CH2CHCH3

（CH3）2CHCH2Br

（CH^CBr

仲

溴丁烷2-

CH3

伯

甲基-3-溴丙烷1,1-

CH3

叔

二甲基-1-溴乙烷

6-2

伯溴丁烷

CH3

苄基溴

CH2Br

溴甲苯

3-溴甲苯

氯仿溶液在上层，因为氯仿的相对密度大于水。

因为卤代烃中碳卤键的可极化度顺序为

溴甲苯

序与键的可极化度顺序一致，

C-ClvC-BrvC-I,而共价键的断裂活性顺所以在进行$反应时，反应活性顺序与键的极性顺序相反。

6-5CH3CH2C=CH2

ch3chch=ch2cich2ch2ch=ch2

（CH3）2C=CHCl

乙烯型

2-氯-1-丁烯

CH3一C=CH2

CH2CI

烯丙基型

3-氯-1-丁烯

H3C、-

C=L

/、

隔离型

4-氯-1-丁烯

/CH2CI

H3C、

烯丙基型

乙烯型

2-甲基-1-氯丙烯

rC=〈CH2C1

烯丙基型

2-甲基-3-氯丙烯

CH3、CI

'c=c

CH3

（Z）-1-氯-2-丁烯

CH3、”CH3

'C=C

H"■-CI

（E）-1-氯-2-丁烯

乙烯型

（Z）-2-氯-2-丁烯

乙烯型

（E）-2-氯-2-丁烯

习题六参考答案

（1）3-

（3）3

（5）1

（7）1-

甲基-2-溴戊烷

溴环戊烯

叔丁基-3-溴环己烷

苯基-3-溴-1,3-丁二烯

（2）4-

⑷1-

（6）2

（8）

甲基-5-氯-2-戊炔

氯-4-溴环己烷

甲基-3-苯基-1-溴-1-丁烯

苄基溴

（1）C2H5CHBQH2BrC2H5C—CH

C2H5CCH3

（2）CICH7CHCH2OCH3（3）C6H5CH=CHCH2CH3（4）NCCH2（CH2）4CH2CN

⑸C6H5CH2_.C（CH3）3+

C6H5CH

（7）（CH3）2CHOC2H5+CH3CH=CH2

（8）C6H5CH2ONO2+AgBr

（1）1-本基-1-氯丙烷＞1-本基-2-氯丙烷＞1-本基-3-氯丙烷

CH3CH3

（2）CH3CH2『—BrCH3CH2CH—Br.CH3CH2CH2CH2Br

CH3

（1）Sn2

（2）Sn1（3）Sn2（4）Sn1

6.主要产物为

（2），产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。

7.（A）（CH3）2产日2比I（B）（CH3）2CHCHCH3I

8.（A）CH3CH=CHCH3（C）CH3C三CCH3（B）CH3CH2CH=CH2（D）CH3CH2C三CH

第七章醇、酚、醚

问题七参考答案

7-0

（1）4-甲基-1-戊醇

（2）1-（4-氯苯基）乙醇（3）4-苯基-1,6-庚二烯-4-醇

7-1因为CaCb能与乙醇生成醇合物，所以不能用CaCb作干燥剂除去乙醇中的水分。

7-2醇中C-0H键的可极化度小于卤代烃中的C-X键，所以醇羟基是一个很难离去的基团，要在酸

催化下使醇氧质子化，形成盐，从而促使碳氧键异裂，并以水的形式离去，所以醇的消除反应基本上是H+催化下的E1机理：

生成碳正离子后，只能消去-位氢原子得到

烯烃。

-位氢原子虽然比-位氢原子酸性大，但仍属于弱酸，只有-位上有多个强吸电子且

容易离去基团的多卤代烷（最好不存在-位氢原子），在强碱存在下才能先消去-位氢原子，

再消去卤素，得到瞬时存在而不能分离的活性中间体。

7-3由于硝基是极强的致钝间位定位基，所以2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝

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