傅建熙《有机化学》课后习题答案.docx

1、傅建熙有机化学课后习题答案第一章绪论问题一参考答案1-1有机物质：CS2 C无机物质：NaHCO 31-2醋酸能溶于水，1-1-3CH 2 = C= CH 22sp2 spsp21-4CO分子中，虽然碳-:3 =0。1-5价线式HH11C-C c =c H11 11HH HHHIHI1-C1C= C 1 11C H11 H1 1H H1 H所以HHC6H6CI6 C14H3OCaC2庚烯和硬脂酸能溶于苯。OIIh2n cnh2CH 3 CH2 CH = CH C三 CH3 3 2 2sp3 sp3 sp2 sp2 sp spCH3CH 3 cH sp3 sp3 sp3 CH = CH2sp2

2、sp2氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型， 单个键矩相互抵消： Hc=o ,简化式缩写式CH3 CH2 CH= CH2CH3CH = CH CH3CH3CH2CH= CH 2ch3ch= chch3JH、J C cirC、HH2C CH 2H2C CH2H Hf HHr:C C C HHCH2H2CCH2H H1-6 酸性次序为：HjC)习题一参考答案3 21. (1) sp sp sp sp sp NH+ CHOH CHNHSP2. (1) , (3) , (6)互为同分异构体；(2) , (4) , (5) , (7)互为同分异构体。3. (1)醇类(2)酚类(3)环烷烃(4)醛类(5

3、)醚类(6)胺类4. n键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向 n键特点：电子云平面对称；与b键相比，其轨道重叠程度小， 化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂； 键，所以其成键方式必然限制b键单键的相对旋转。5. (1)(5) 易溶于水；“肩并肩”重叠而形成。 对外暴露的态势大，因而n键的可极 由于总是与b键一起形成双键或叁(6) 难溶于水。ClBr f(1)(2)C 1(3)OHH 3CClHHH6F8.CH 3NH 、2H5c OOH(6)H 3COIICH第三章开链烃问题二参考答案3-1(1) 3,3- 二甲基己烷 (2) 2,2,4,9-

4、四甲基癸烷CH 33-2CH 3(CH 2)4CH 3(CH 3)2CHCH2CH2CH3CH3CH2CHCH 2CH3己烷2-甲基戊烷CH33-甲基戊烷CH3CH CHCH3CH3CCH2CH3CH3ch3 ch32,3-二甲基丁烷2,2-二甲基丁烷Cl3-3ClCH 2CHCH 2ClCl 2CHCH 2CH 2Cl Cl 2CHCHCH 3ClCH2CCH3 Cl 3CCH2CH3ClClCl3-43-5（1） 2,4,4- 三甲基-1-戊烯2-己烯有顺反异构： 4,6-二甲基-3-庚烯” CH2CH2CH3(E)-2-己烯c=H”H3C、 CH2CH2CH3C、H (Z)-2-己烯CH

5、sHi hi 13-6CH2=C(CH3)2 (CH3)3CI CH3CH=CC2H5 CH3CH2CC2H5CH33-7CH3CH= CCH(CH 3)2CH33-8在较高温度和极性溶剂条件下， 1,3-戊二烯同溴化氢主要发生 1,4加成:CH2=CH CH =CHCH 3 HB CH3CH = CH CHCH 3Cl习题三参考答案（1） 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 （2） 3-甲基戊烷 （3） 2,4-二甲基-3-乙基戊烷二甲基-3-庚烯（ 顺）-3-甲基-3-己烯or Z-3- 甲基-3-己烯 （6） （Z）-3,5-2,3- 己二烯(8) 3-甲基-2-乙基-1- 丁烯 （9） 2,

6、5,6-三甲基-3-庚炔(10)1- 丁炔银 (11)3-甲基-1,4-戊二炔 （12） 3-甲基-1-庚烯-5-炔2.CH3H3CHZC = CH 3CHCH C(CH3)4 CH 4烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及 C-H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应 键均裂的活性。因为自由基相对稳定性次序为： 3 2

7、1 CH ，所以有上述反应活性次序，而且在前两个C- H化合物中，红色标记的 C- H键首先断裂。14. (5) (3) (2) (1) (4) 即:CH=CHCHCH (CH3) 3C+ CHCHkJHCH CHCHCHKJh(CH3)2CHCH215. (1)有机层”浓 I4SO4酸层”正己烷硫酸酯16. (1)3-庚烯11-戊己# 1-戊炔Ag(NHQ2+BTCCI4室温,避光液相.3-庚烯固相.1-己炔银V溴褪色 Ag(NH)戊烷1-丁炔+Ag(NH)2V灰白色JV溴褪色2- 丁炔卜 XB2/CCI 4室温,避光X丁烷JX1,3- 丁 烯1-己炔V溴褪色Br2/CCl 4V溴褪色Ag(

8、NH) 2+ x i-V灰白色J17.2,3-二甲基丁烷(1)HC 三 CH + HC 三 CH CU2Cl2，NH4C CH 三 C CH=CH2+HCH3CH2CH2CH3200300C出0(2) CH =CH CH 2 = CHOHH2SO4,HgSO4”CH3CHONi(CN) 2(3)4CH 三 CH80 -120C , 1.5MPaH2Ni200300C(4) CH 三 CH HC| CH2= CHCl18. CH2 YCH2CH3CH3C =chch319. CH3CHQH2C = CH2CH3CH320.21.CH3C CH3(7) CH3CH2C 三 CAg(8)ClCH-C

9、 三 CH+HBr(2mol)/HCH2 CH = C CH3ClCH2CICHCOOH(2)CH- QBaCH(3)CH-C 三 CH HBr(1mOl)Br2CH-C=CH CHCBCHBrBr(2) CHCHBrCHBrCHBrCHBrCH(CH3) 2CHCHO CH(1) CHCH=CH-CH=CHCH13. (H3C)2C=CHCH2CH2-C = CHCH2CH2-Cch=ch2ch3 ch2第四章环烃问题四参考答案4-13-1二环4.3.0壬烷螺癸烷4-23-22-戊烯Br2/CCl 4V溴褪色环戊烷/室温,避光x4-3 H3C仝：Z 吐二7 CH3CH3反式稳定性大3-4 苯

10、的邻位二取代物无异构体2 苯的化学特性是：难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的反应。因而其结构不应当是 Kelul e式所表示的1,3,5-环己三烯。3 苯环具有特殊的安定性 ：苯的氢化热( kJ mol -1)比环己烯氢化热的三倍( 3 x kJ mol -1 =-1kJ mol )低得多。由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。4-5H2SO4 CH3CH 3CH3CH3Cl 无水AlCl：so3hSO3Hch3 KMnO4/H；OH4-7有芳香性的是:COOHCOOHCOOH习题三参考答案 1,1(5) 4- 2,4-3- 甲基-1-环己基-1-

11、 丁烯4-甲基-1-硝基-2-氯苯)1.(1) 2,3- 二甲基环戊烷4-苯基-1,3-戊二烯5-氯-2-萘磺酸二甲基-2-异丙基环丙烷硝基-3-氯甲苯(或：二甲基-4-苯基己烷1(CH3)33.(5)CH3CH CHCH 2CH3(6CH3CH= CHCHCH3IC6H5CH3CH3 C6H5Br(1)(3) H3C顺-反-(3) (CH3)2C CH(CH3)2+COCH3NHCOCH3NO2Br _ C2H5Br5.(1) CCH3(9)so3h(10)CH36H5CI C6H56H5OCH no2COOH6H5COCHCHOCH3CH3COOH6.混酸,V黄色油状液体环己烷Br2/CC

12、l 4室温，避光1,3-环己二烯V溴褪色1-己烯 )溴褪色+Ag(NH)21-己炔BMCCI4溴褪色2-戊烯1,1-二甲基环丙3-甲基环己烯甲苯甲基环己烷7.有芳香性CH3B.10.V溴褪色Br2/CCl 4室温，避光V溴褪色BMCCI 4室温,避光BrKMnO溴褪色KMnO+Hch3ch2chch3C.V紫色退去V紫色退去CH3CH2CH=CH3 或 CH3CH=CHCH3COOHCH2ClCOOHCOOHBr2FeBrCOOCH3思路1无水AICI 3CH2” CH2 COOHNO2KMnO4/H：CH3OHH2SO:.NO2CH3Cl 无水AlCl 3CHCH3甲基上的氢原子易被氧化，控

13、制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用其它方法。例如：思路2*镉酰氯氧化反应 (带*者为超出教学大纲范围)1.Ag(NH3)2NO CHO CrO2C l2H2O思路3见第六章CH2+2.HCOOHCH2CIB2/Fe/AICICH乙醚CH2CH2CH31.CO2MgBr 吋BrCOOHCH12.A. 1或X |CH(CH 3)211.B.CH3C.H3CCH3CH3CH2CH3第五章旋光异构问题五参考答案5-1D02.559.54.2 250 2.55-2代表图4-5中乳酸(B)的构型。HCIBr5-3CH3HCIBrCH3CH2OHHCH3OCH3CH2OHOCH3HCH3S-R

14、-S-R-习题五参考答案1. ( 1)旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。(2) 比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。(3) 手性：实物和镜像不能完全重合的特征。(4) 手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。(5) 外消旋体：一对对映体的等量混合物。(6) 对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系(7) 立体选择性反应 在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立 体异构体为主要产物。(8) 立体专一性反应；选择性为 100%的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反应 物只得到一种构型的产

15、物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。2. (1) X (2) X (3) X (4) V (5) V (6) V3. (1) ( S)-3-羟基-2-溴丙醛 (2) ( F)-2-氯环己酮 (3) (2 S,3 S)-2-氯-3-溴戊烷(4)( 顺)-1,3-二甲基环己烷 或(1 R3S) -1,3- 二甲基环己烷HCH3Br H5. (1)无ClHHCH3HBrBrC2H5有 (1)和(4)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。(2)和(3)分子内部无对称因素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。6. ( 1)1,2-二苯基-2-溴乙醇：四种OHBrHOB

16、rHHHOH0HOHBrH(1 S,2S)HBr6(1 R,2R)(1S,2R) (1 R,2S)(2)1,2-(1R,2R)(3)*2,3,4-三溴戊烷：该题超出大纲范围， C-3为假手性碳原子(用 r/s表示，比较其所连四个基团大小时，构型为 R的原子或基团优先于构型为 S的原子或基团)四种(一对对映异构体，两个内消旋体)CH3H-一 BrH-BrBr 一4HCH3(2S,4 S)(2R4R)(4)四种CH3CH3CH3BrZhHBrH2一 BrBr3hH 一BrBr-巧l l4 Br i_i-BrH-BrHnCH3CH3C:H3(2S3 S,4R)(2R3r,4S)HICCH3H CH

17、OHCH3CH3CH 3(2R,3Z)CH32018.866.25.678 201(B)1O1Ch3 o*C 3 OH-CCH2CH2一 Ch C H(2 S,3E)(2 R,3E)问题六参考答案6-1CH3CH2CH2CH2Br1-2-6-36-4第六章卤代烃CH3CH2CHCH3(CH3)2CHCH2Br(CHCBrBr仲溴丁烷 2-CH3伯甲基-3-溴丙烷1,1-CH3叔二甲基-1-溴乙烷Br6-2伯 溴丁烷CH3BrBr苄基溴CH2Br溴甲苯3-溴甲苯氯仿溶液在上层，因为氯仿的相对密度大于水。 因为卤代烃中碳卤键的可极化度顺序为4-溴甲苯序与键的可极化度顺序一致，C- Cl v C-

18、Br v C- I ,而共价键的断裂活性顺 所以在进行 $反应时，反应活性顺序与键的极性顺序相反。6-5 CH3CH2C=CH2ch3chch = ch2cich2ch2ch= ch2(CH3)2C= CHClCl乙烯型2-氯-1-丁烯CH3一 C= CH2CH2CICI烯丙基型3-氯-1-丁烯H3C、 -C= L/ 、H H隔离型4-氯-1-丁烯/ CH2CIH3C、烯丙基型烯丙基型乙烯型2-甲基-1-氯丙烯HIr C= CH2C1烯丙基型2-甲基-3-氯丙烯CH3、 CI c=cHCH3(Z)-1-氯-2-丁烯CH3、 ”CH3 C= CH - CI(E)-1-氯-2-丁烯乙烯型(Z)-2

19、-氯-2-丁烯乙烯型(E)-2-氯-2-丁烯习题六参考答案1. (1) 3-(3) 3(5) 1(7) 1-甲基-2-溴戊烷溴环戊烯叔丁基-3-溴环己烷苯基-3-溴-1,3- 丁二烯(2) 4-1-(6) 2(8)甲基-5-氯-2-戊炔氯-4-溴环己烷甲基-3-苯基-1-溴-1- 丁烯苄基溴2.(1) C2H5CHBQH 2Br C2H5C CHOC2H5CCH3(2) CICH 7CHCH 2OCH 3 (3) C6H 5CH = CHCH 2CH 3 (4)NCCH 2(CH 2)4CH 2CN C6H5CH2 _. C(CH 3)3 +C6H5CH(7) (CH3)2CHOC2H5 +

20、CH 3CH = CH 2(8) C6H5CH2ONO2 + AgBr3.4. （1）1-本基-1-氯丙烷 1-本基-2-氯丙烷 1-本基-3-氯丙烷CH3 CH3(2) CH3CH2Br CH3CH2CH Br . CH3CH2CH2CH2BrCH35. (1) S n2 (2) S n1 (3) S n2 (4) S n16. 主要产物为(2)，产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。7. (A) (CH 3)2产日2比I(B) (CH 3)2CHCHCH 3I8. (A) CH 3CH = CHCH3(C) CH3C 三 CCH3(B) CH3CH2CH = CH2(D) CH3CH2

21、C 三 CH第七章醇、酚、醚问题七参考答案7-0 （1） 4-甲基-1-戊醇 （2） 1-（4- 氯苯基）乙醇 （3） 4- 苯基-1,6-庚二烯-4-醇7-1因为CaCb能与乙醇生成醇合物，所以不能用 CaCb作干燥剂除去乙醇中的水分。7-2醇中C-0H键的可极化度小于卤代烃中的 C-X键，所以醇羟基是一个很难离去的基团，要在酸催化下使醇氧质子化，形成盐，从而促使碳氧键异裂，并以水的形式离去，所以醇的消除反应基 本上是H+催化下的E1机理： 生成碳正离子后，只能消去 -位氢原子得到烯烃。-位氢原子虽然比 -位氢原子酸性大，但仍属于弱酸，只有 -位上有多个强吸电子且容易离去基团的多卤代烷（最好不存在 -位氢原子），在强碱存在下才能先消去 -位氢原子，再消去卤素，得到瞬时存在而不能分离的活性中间体。7-3由于硝基是极强的致钝间位定位基，所以 2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝