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201课件

分析化验中心中控岗位讲课课件

（2015年1月13日）

净化气中微量甲醇（ppm）的测定

方法一、气相色谱法

1、适用范围本方法适用于合成气、驰放气、循环气中甲醇含量＜5%的气体中甲醇的测定。

本方法也适用于净化煤气中微量甲醇（ppm）的测定。

2、方法原理

载气（N2）携带含存甲醇的试样通过装有固定相paromparkQ的色谱柱，流出色谱柱的甲醇由氢火焰离子化检测器（FID）测定，以标准气色谱峰的保留时间定性，以峰面积定量。

用外标法测定。

3、试剂

3.1无水甲醇：

AR

3.2固定相；paromparkQ60-80目

4仪器与材料

4.1气相色谱仪，带有FID检测器。

4.2色谱柱：

柱长3米，外径φ3mm不锈钢柱。

4.3100mL玻璃注射器。

4.4微量注射器：

5uL、10uL。

4.5橡胶球胆。

5、色谱仪操作条件

5.1载气：

N299.99%流速30mL/min。

5.2燃气：

H299.99%流速30mL/min。

5.3助燃气、空气流速：

300mL/min。

5.4柱温：

100℃

5.5气化室（进样口）温度：

120℃

5.6检测器温度：

200℃

6、分析步骤

6.1标准方法的建立

6.1.1气中甲醇标准气配制

在100mL玻璃注射器中先抽取100mL纯净空气,注射器针头用胶帽堵住，然后用微量注射器分别吸取AR级甲醇1.8μL、3.6uL、7.2μL分别注入到100mL注射器中，在150℃烘箱中加热汽化，10分钟后取出，稍微冷却，即可得甲醇含量为1%、2%、4%的标准气，该标气现用现配。

6.1.2方法建立

待色谱仪基线平稳后，把6.1.1三个浓度标准气采用六通阀进样，每种浓度进样3-4次，直至数据稳定选择一个做为标准峰，然后根据制作标准曲线的方法建立方法。

6.2样品的测定

待仪器稳定后，用与建立方法相同的条件下，用球胆通过六通阀进样，注意要用样气置换30秒，进样同时按下“start”键。

工作站自动记录出峰情况。

7、结果与计算

7.1定性分析，据标准气出峰保留时间定性。

7.2定量分析：

色谱工作站自动记录出峰情况，显示分析结果。

二、1、检测器的作用：

是把被色谱柱分离的样品组分，根据其物理的或化学的特性，转变成电信号（电压或电流），经放大后，由记录仪记录成色谱图。

检测器能灵敏、快速、准确、连续的反应样品组分的变化，从而达到定性和定量分析目的。

2、定量校正因子可分为绝对校正因子和相对校正因子

（1）在气相色谱分析中，进行定量计算的依据是每个组分的含量（质量或物质的量）与每个组分的峰面积（或峰高）成正比例。

mi=giAimi为组分含量Ai为组分峰面积

gi为比例常数：

也叫做绝对校正因子

使用氢火焰离子化检测器需注意的问题

　氢火焰离子化检测器（FID）使用时应注意什么?

FID虽然是准通用型检测器，但有些物质在此检测器上的响应值很小，或无响应。

这些物质包括永久性气体、卤化硅烷、H2O2、NH3、CO、CS2、CCl4等。

FID是用氢气和空气燃烧所产生的火焰使被测物质离子化的，故应注意安全问题。

在未接上色谱柱时，不要打开氢气阀门，以免氢气进入柱箱。

测定流量时，一定不能让氢气和空气混合，即测氢气时，要关闭空气。

无论什么原因使火焰熄灭时，都应尽快关闭氢气阀门，直到排除故障，重新点燃时，再打开氢气阀门。

高档仪器有自动检测和保护功能，火焰熄灭时可以自动关闭氢气。

FID的灵敏度与氮气、氢气、空气的比例有直接的关系，因此要注意优化。

一般三者的比例应接近或等于1：

1：

10。

另外，有些仪器设计不同的喷嘴，分别用于填空柱和毛细管柱，使用时应查看说明书。

为防止检测器被污染，检测器温度设置不应低于色谱柱实际工作的最高温度。

一旦检测器被污染，轻则灵敏度明显下降或噪声增大，重则点不着火。

消除污染的方法是清洗，主要是清洗喷嘴表面和气路管道。

具体方法是拆下喷嘴，依次用不同极性的溶剂（如丙酮、氯仿和乙醇）浸泡，并在超声波水浴中超声10min以上。

还可以用细不锈钢丝穿过喷嘴中间的孔，或用酒精灯烧掉喷嘴内的油状物，以达到彻底清洗的目的。

有时使用时间长了喷嘴表面会积碳（一层黑色沉积物），这也会影响灵敏度，可用细砂纸轻轻打磨表面而除去。

清洗之后将喷嘴烘干，再装在检测器上进行测定。

分析化验中心中控岗位讲课课件

（2015年1月14日）

硫酸根的测定

方法一、络合滴定法

通过分析SO42-可以判断硫酸钙垢是否会形成，另外对防止细菌和校验冷却水pH值有一定的参考价值。

1、适用范围

本方法适用于原水和循环冷却水中SO42-的测定，SO42-含量在50mg/L左右为宜。

2、方法原理。

在水样中加入过量的钡镁混合液，使SO42-生成BaSO4↓，剩余的钡和镁用EDTA标准滴定溶液滴定。

反应如下：

Ba2++SO42-→BaSO4↓

水样中的Ca2+、Mg2+也参与反应，因此要注意减去同体积水样中总硬度消耗的EDTA标准滴定溶液的体积。

3、试剂：

3.1EDTA标准滴定溶液：

c（EDTA）=0.01mol/L

3.2氨性缓冲溶液pH=10：

称取54g氯化铵溶于水，加15mol/L氨水294mL，稀释到1L。

3.3盐酸溶液：

（1+1）

3.4刚果红试纸：

pH3.0~5.0蓝色→红色

3.5铬黑T指示剂（5g/L）：

0.5g铬黑T+75mL乙醇+25mL三乙醇胺混合装入棕色瓶。

3.6钡镁混合液（0.05mol/L）：

配制：

称取6.2gBaCl2和5.2gMgCl2分别溶于水中，全溶后移入同一个1L容量瓶中，稀释至刻度，混匀。

标定：

准确量取20~25mL钡—镁混合溶液，加25mL水，5mL氨—氯化铵缓冲，溶液（pH=10）及3滴0.5%的铬黑T指示剂，用0.05mol/LEDTA标准滴定溶液滴定至溶液由红色变为纯兰色。

计算：

式中：

M——钡镁混合液的摩尔浓度，mol/L；

c——EDTA标准滴定溶液的摩尔浓度，mol/L；

V1——消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；

V——所取钡、镁混合液的体积，mL；

注：

1、氯化钡溶液若有沉淀，应用滤纸过滤。

2、如果终点不好观察，它加30%三乙醇胺和1%氯化钾等掩蔽剂。

3、氰化钾是剧毒物品，氯化钡是有毒物品，应注意使用中的安全。

4、操作步骤：

（mmol/L）

0—1

1—1.5

1.5—2

2—2.5

2.5—3

3—3.5

3.5—4

4—4.5

Ba、Mg加入量

4

6

8

10

12

14

16

18

（1）吸取50mL水样于250mL锥形瓶中，放入一小块刚果红试纸，加入盐酸酸化，至刚果红试剂由红色变兰色，加热煮沸1~3min，除去CO2，取下立即在不断摇晃下准确加入5mL钡镁混合液，继续加热至近沸，冷却至室温后，加入5mL氨性缓冲液及3~4滴铬黑T指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至由紫红色变为纯兰色，即为终点。

同时做空白试验。

（2）水样总硬度的测定

吸取水样50ml于250ml锥形瓶中，加入氨-氯化铵缓冲溶液10ml，铬黑T指示剂3~4滴，用0.025mol/LEDTA滴至蓝色终点，用去EDTA体积为V2。

5、结果计算：

以mg/L表示的水样中SO42-含量X按下式计算：

式中：

cEDTA——EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L

V0—滴定空白试液（即5mL钡镁混合液）消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；

V1——滴定水样消耗和EDTA标准滴定溶液的体积，mL；

V2——滴定同体积水样的总硬度所消耗和EDTA标准滴定溶液的体积，mL；

V——所取试样溶液的体积，mL；

96.06——硫酸根（SO42-）的摩尔质量，g/mol。

6、允许差：

取平行测定两个结果的算术平均值作为水样的SO42-含量，SO42-含量为100mg/L时，平行测定的两结果之差不大于4mg/L。

7、附注

7.1本法测定SO42-以其含量在50mg/L左右为宜，故原水可取50mL，循环水可取10~25mL（稀释至50mL）进行测定。

含量高时可减少水样体积，稀释后测定，可按下表取样并稀释到100毫升。

7.2钡镁混合液加入量对测定结果有影响，当SO42-含量为50~100mg/L时，加入5mL左右为准。

空白与水样加入的钡镁混合液的量保持一致。

7.3pH值对滴定终点影响较大，溶液体积增大致使pH降低，终点难以判断，则要补加缓冲液，以稳定pH值。

7.4接近终点时，滴定速度要慢并剧烈摇动。

7.5若水样SO42-的浓度高，也可以提高EDTA标准溶液浓度，钡镁混合液浓度，及氨-氯化铵缓冲溶液的pH值。

附表：

硫酸根浓度与取样量

（mmol/L）

取样量

0—2

50

2—4

25

4—6

20

6—8

15

8—10

10

络合滴定的方法简介：

一、、利用形成配合物反应为基础的滴定分析方法称为配位滴定法，又称络合滴定法。

它主要以氨羧络合剂为滴定剂，这些氨羧络合剂对许多金属有很强的络合能力。

乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。

白色晶体，无毒，不吸潮。

在水中难溶。

在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。

二、能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件：

1、形成的络合物要相当稳定，否则不易得到明显的滴定终点。

2、生成的配合物要有确定的组成。

即中心离子与配位剂严格按一定比例化合。

3、反应速度要快。

4、要有适当的方法确定滴定的计量点。

三、性质：

溶解度小难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。

所以常用EDTA的二钠盐。

4、定义：

1、质量浓度：

B的质量浓度是指B的质量除以混合物的体积。

单位：

g/L

分析化验中心中控岗位讲课课件

（2015年1月15日）

微量CO、CH4、CO2的测定

一、适用范围

本方法适用于气体中微量CO、CH4、CO2的测定

二、方法原理

样品中各组分在Porapak-Q柱子依次分离为CO、CH4、CO2，分离出来的组分在氢焰离子化检测器（FID）上进行检测，用外标法进行定量计算。

三、仪器与试剂

（一）仪器设备

1、气相色谱仪（FID检测器）。

2、色谱工作站。

3、镍转化炉。

（二）试剂材料

1、固定相：

Porapak-Q，60-80目。

2、色谱柱：

长3m、内径3mm的不锈钢柱。

3、镍催化剂。

4、高纯氮N2，纯度≥99.999%。

5、高纯氢H2，纯度≥99.999%。

6、空气。

7、标准气体。

四、操作条件

检测器

FID

柱箱温度

80℃

汽化室温度

120℃

检测器温度

250℃

转化炉温度

380℃

载气流速（N2）

20mL/min

燃气流速（H2）

40mL/min

空气

400mL/min

五、结果计算

1、校正因子

仪器稳定后，进标准气体求校正因子。

2、结果计算

Xi%=

×100

式中：

Xi——试样中组分i的百分量；

Ei——标准试样中组分i的含量；

Ai——试样中组分i的峰面积，cm2；

AE——标准试样中组分i的峰面积，cm2。

硫酸根的测定

方法二、重量法

1、适用范围

本标准适用于工业循环冷却水中硫酸盐（以SO42-计）含量不小于10mg/L的测定。

本标准不适用于使用钡盐阻垢分散剂的工业循环冷却水中硫酸酸的测定。

2、方法原理

在酸性条件下硫酸盐（可溶性）与氯化钡反应，生成硫酸钡沉淀，经过滤、洗涤、灼烧并恒重后，可称出BaSO4重量，根据BaSO4重量可求出SO42-含量。

Ba2++SO42-→BaSO4↓

3、试剂

3．1盐酸溶液：

（1+1）；

3．2氯化钡（BaCl2·2H2O）溶液：

100g/L；

3．3硝酸银溶液：

17g/L；

3．4甲基橙指示剂（1g/L）：

称取0.1克溶于100mL60%乙醇溶液中。

4、仪器

一般实验室仪器和坩埚试过滤器（G4孔径为5~15um）

5、分析步骤

5.1用慢速滤纸过滤试样。

用移液管移取一定量过滤后的试样，置于500mL烧杯中，

5.2在烧杯中，加2滴甲基橙指示剂，滴加盐酸溶液至红色并过量2mL，加水至总体积为200mL煮沸5min，搅拌下缓慢加入10mL热的（约80℃）氯化钡溶液，于80℃水浴中入放置2小时，使BaSO4沉淀老化。

用已于105±2℃干燥恒重的坩埚式过滤器过滤。

用水洗涤沉淀，直至滤液中无氯离子为止（用AgNO3溶液检验）。

将坩埚式过滤器在105±2℃下干燥至恒重。

6、结果计算：

以mg/L表示的硫酸盐含量（以SO42-计）按下式计算：

式中：

m——坩埚式过滤器和沉淀的质量，g

m0——坩埚式过滤器的质量，g

V0——所取试样的体积，mL

0.4116——硫酸钡沉淀换算为SO42-的系数。

7、允许差：

取平行测定两结果的算术平均值作为水样的SO42-含量，平行测定绝对误差不大于0.5mg/L。

8、附注：

8．1当水样中聚磷酸盐或正磷酸盐存在时，会产生相应的钡盐沉淀，会使测定结果偏高，宜采用EDTA配位滴定法。

8．2SO42-的沉淀产物BaSO4的洗涤是本法准确与否的关键所在，应严格按照分析步骤进行操作，务必使水样中的SO42-完全沉淀并使生成的BaSO4彻底清洗干净。