高考化学四海八荒易错集专题03氧化还原反应.docx
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高考化学四海八荒易错集专题03氧化还原反应
专题03氧化还原反应
1．火法炼铜首先要焙烧黄铜矿，其反应为：
2CuFeS2＋O2===Cu2S＋2FeS＋SO2。
下列说法正确的是（ ）
A．SO2既是氧化产物又是还原产物
B．CuFeS2仅作还原剂，硫元素被氧化
C．每生成1molCu2S，有4mol硫原子被氧化
D．每转移1.2mol电子，有0.2mol硫被还原
答案：
A
2．将一定量的SO2通入FeCl3溶液中，取混合溶液，分别进行下列实验，能证明SO2与FeCl3溶液发生氧化还原反应的是（ ）
选项
操作
现象
A
加入NaOH溶液
有红褐色沉淀
B
加入Ba（NO3）2溶液
有白色沉淀
C
加入酸性KMnO4溶液
紫色褪去
D
加入K3[Fe（CN）6]（铁氰化钾）溶液
有蓝色沉淀
解析：
A.有红褐色沉淀说明有Fe（OH）3生成，不能说明两者反应，A项错误；B.有白色沉淀生成，该白色沉淀可能是酸性条件下NO
氧化SO2生成的SO
与Ba2＋反应生成BaSO4，不能说明FeCl3溶液与SO2反应，B项错误；C.紫色褪去可能因为SO2的还原性，不能说明两者反应，C项错误；D.铁氰化钾溶液是Fe2＋的专属检验试剂，有蓝色沉淀能说明两者发生氧化还原反应生成了Fe2＋，D项正确。
答案：
D
3．下列化学反应先后顺序判断正确的是（ ）
A．含有等物质的量的H＋、Al3＋的溶液中，逐滴加入NaOH溶液：
H＋、A13＋、Al（OH）3
B．含有等物质的量的FeBr2、FeI2的溶液中，缓慢通入氯气：
I－、Br－、Fe2＋
C．含有等物质的量的NaCl、Na2S的溶液中加入AgNO3溶液：
NaCl、Na2S
D．含有等物质的量的Fe3＋、Cu2＋的溶液中加入铁粉：
Cu2＋、Fe3＋
答案：
A
4．在汽车排气管加装催化装置，可有效减少CO和NOx的排放，催化装置内发生反应为：
NOx＋CO
N2＋CO2（未配平），下列关于此反应的说法中正确的是（ ）
A．该反应中化合价变化的只有N元素
B．当x＝2时，每生成1molN2，转移电子4mol
C．等物质的量N2和CO2中，共价键的个数比为3∶2
D．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1时，NOx中氮元素的化合价为＋2价
解析：
分析可知C的化合价由＋2变为＋4，故A错；x＝2时，每生成1molN2，由2molN由＋4变为0价，转移电子8mol，故B错；N2中有三键，CO2中为两个双键，应为3∶4，故C错；氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1时，为NO，即氮元素化合价为＋2，D正确。
答案：
D
5．下列关于氧化性、还原性的判断正确的是（ ）
A．B的阳离子的氧化性比A的阳离子强，说明A元素的金属性一定比B元素强
B．发生氧化还原反应时A原子失去的电子比B原子多，证明A的金属性一定比B强
C．适量的Cl2通入FeI2溶液中可发生反应：
3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3
D．一定量氯气通入30mL10.00mol/L的氢氧化钠溶液中，加热后形成NaCl、NaCl
O、NaClO3共存的溶液，若反应中转移的电子为nmol，则0.15＜n＜0.25
解析：
A.铁离子的氧化性比铜离子的氧化性强，但是铁的金属性比铜强，所以错误，不选A；B.金属性强弱与失去电子的多少无关，错误，不选B；C.氯气和碘化亚铁反应时，碘离子先和氯气反应生成碘单质，错误，不选C；D.氯气和氢氧化钠的反应可以分两种，Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，3Cl2＋6NaOH===5NaCl＋NaClO3＋3H2O，发生前面的反应，当有2mol氢氧化钠反应就转移1mol电子，所以现有0.3mol氢氧化钠反应可转移0.15mol电子，发生后面的反应，当有6mol氢氧化钠反应转移5mol电子，所以现有0.3mol氢氧化钠反应可转移电子0.25mol，正确，选D。
答案：
D
6．氯酸是一种强酸，浓度超过40%时会发生分解，反应可表示为：
aHClO3===bO2↑＋cCl2↑＋dHClO4＋eH2O。
下列有关说法正确的是（ ）
A．由反应可确定：
氧化产物只有O2
B．若氯酸分解所得1mol混合气体质量为45g，则反应方程式可表示为：
3HClO3===2O2↑＋C12↑＋HClO4＋H2O
C．由非金属性Cl＞S，可推知酸性HClO3＞H2SO4
D．若化学计量数a＝8，b＝3，则该反应转移电子数为8
答案：
B
7．己知酸性K2Cr2O7溶液可与FeSO4反应生成Fe3＋和Cr3＋。
现将硫酸酸化的K2Cr2O7溶液与FeSO4溶液混合，充分反应后再向所得溶液中加入KI溶液，混合溶液中Fe3＋的物质的量随加入的KI的物质的量的变化关系如图所示，下列说法中不正确的是（ ）
A．图中AB段的氧化剂为K2Cr2O7
B．图中BC段发生的反应为：
2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2
C．开始加入的K2Cr2O7为0.25mol
D．n（K2Cr2O7）∶n（FeSO4）＝1∶3
答案：
D
8．
（1）①PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为___________________________________。
（2）KClO3可以和草酸（H2C2O4）、硫酸反应生成高效的消毒杀菌剂ClO2，还生成CO2和KHSO4等物质。
写出该反应的化学方程式________________。
（3）请配平第①步反应的化学方程式：
□NaBO2＋□SiO2＋□Na＋□H2________□NaBH4＋□Na2SiO3
（4）完成NaClO3氧化FeCl2的离子方程式：
□ClO
＋□Fe2＋＋□________===□Cl－＋□Fe3＋＋□________。
解析：
（1）由题意可知，生成的黄绿色气体应为Cl2，氯元素的化合价升高，则铅元素的化合价
降低，反应化学方程式为：
PbO2＋4HCl（浓）
PbCl2＋Cl2↑＋2H2O
（2）KClO3有氧化性，H2C2O4有还原性，在酸性条件下KClO3可以和草酸（H2C2O4）反应生成高效的消毒杀菌
剂ClO2，还生成CO2和KHSO4等物质。
则根据电子守恒及原子守恒，可得该反应的化学方程式是：
2KClO3＋H2C2O4＋2H2SO4===2ClO2＋2CO2↑＋2KHSO4＋2H2O。
（3）根据还原剂钠化合价升高1，而还原剂NaBH4（其中B的化合价为＋3价、H的化合价为－1价）中H化合价下降4，可以直接配平。
（4）根据题意，氯酸钠氧化酸性的氯化亚铁，则反应物中有氢离子参加，则生成物中有水生成，Cl元素的化合价从＋5价降低到－1价，得到6个电子，而Fe元素的化合价从＋2价升高到＋3价，失去1个电子，根据得失电子守恒，则氯酸根离子的计量数为1，Fe2＋的计量数为6，则铁离子的计量数也是6，氯离子的计量数是1，根据电荷守恒，则氢离子的计量数是6，水的计量数是3。
答案：
（1）PbO2＋4HCl（浓）
PbCl2＋Cl2↑＋2H2O
（2）2KClO3＋H2C2O4＋2H2SO4===2ClO2↑＋2CO2↑＋2KHSO4＋2H2O
（3）1、2、4、2 === 1、2
（4）1 6 6 H＋ 1 6 3 H2O
9．高铁电池能量密度大、体积小、重量轻、寿命长、无污染。
功率是民用电池的10～15倍，放电电流是普通电池的3～10倍，性价比极高。
已知，以Zn和K2FeO4为电极材料制作的高铁电池放电时，电池内发生的总反应为：
□Zn＋□K2FeO4===□ZnO＋□Fe2O3＋□K2ZnO2。
（1）配平上面的化学方程式______________________________。
（2）已知铁是26号元素，则1molFeO
中含有电子的物质的量为________mol，Na2FeO4是否具有还原性________，原因是_________________________________________________________
。
（3）制备高铁酸钾可以将Fe（OH）3在碱性条件下与KClO溶液反应，若将该反应设计为原电池，则此电池的负极反应方程式为__________________________________________________________。
（4）向1L1mol/L的K2FeO4中加入足量稀H2SO4酸化，可以产生O2和Fe3＋，该反应的离子方程式为____________________________________________________________________________。
向酸化后溶液中加入一定量的金属铜，使Fe3＋和Cu2＋浓度相等，若此时溶液密度为1.25g/mL，体积仍为1L，则此时溶液中Cu元素的质量分数约为________。
（精确到0.01）
（4）4FeO
＋20H＋===4Fe3＋＋3O2↑＋10H2O 1.71%
10．Ⅰ.煤炭中以FeS2形式存在的硫，在有水和空气及在脱硫微生物存在下发生生物氧化还原反应，有关反应的离子方程式依次为：
①2FeS2＋7O2＋2H2O
4H＋＋2Fe2＋＋4SO
；
②Fe2＋＋O2＋H＋
Fe3＋＋________；
③FeS2＋2Fe3＋
3Fe2＋＋2S；
④2S＋3O2＋2H2O
4H＋＋2SO
。
已知：
FeS2中的硫元素为－1价。
回答下列问题：
（导学号58870119）
（1）根据质量守恒定律和电荷守恒定律，将上述②离子方程式配平并补充完整。
（2）反应③的还原剂是__________________。
（3）观察上述反应，硫元素最终转化为____________从煤炭中分离出来。
Ⅱ.在淀粉KI溶
液中，滴入少量NaClO溶液，溶液立即变蓝，有关反应的离子方程式是____________________________。
在上述蓝色溶液中，继续滴加足量的NaClO溶液，蓝色逐渐消失，有关反应的离子方程式是________________________。
（提示：
碘元素被氧化成IO
）从以上实验可知，ClO－、I2、IO
的氧化性
由强到弱的顺序是________________。
Ⅲ.工业上用黄铜矿（CuFeS2）冶炼铜，副产品中有SO2，冶炼铜的反应为8CuFeS2＋21O2
8Cu＋4FeO＋2Fe2O3＋16SO2。
若CuFeS2中Fe的化合价为＋2，反应中被还原的元素是________（填元素符号）。
当生成0.8mol铜时，此反应转移的电子数目是________。
＋16SO2。
CuFeS2中Fe的化合价为＋2，反应后被氧化为Fe2O3；S在反应前化合价是－2价，反应后被氧化为＋4价。
Cu是＋2价，反应后被还原为0价，O2中O元素的化合价是0价，反应后被还原变为－2价，所以反应中被还原的元素是Cu、O；根据反应方程式可知：
每产生8mol的Cu，转移电子100mol，所以当生成0.8mol铜时，此反应转移的电子数目是10NA。
答案：
Ⅰ.
（1）4、1、4、4、2H2O
（2）FeS2 （3）硫酸盐
Ⅱ.2I－＋ClO－＋H2O===I2＋Cl－＋2OH－ I2＋5ClO－＋2OH－===2IO
＋5Cl－＋H2O ClO－>IO
>I2
Ⅲ.Cu、O 10NA
易错起源1、氧化还原反应的概念
例1．下列说法正确的是（ ）
A．氧化还原反应的本质是元素的化合价发生变化
B．还原剂是一种能够得到电子的物质
C．物质所含元素化合价升高的反应是还原反应
D．氧化反应和还原反应是同时发生的
答案 D
解析 氧化还原反应的本质是电子的转移；还原剂是一种能够失去电子的物质；物质所含元素化合价升高的反应是氧化反应。
【变式探究】下列反应中，水作氧化剂的是（ ）
A．C＋H2O
CO＋H2
B．H2＋CuO
Cu＋H2O
C．Cl2＋H2O===HCl＋HClO
D．SO3＋H2O===H2SO4
答案 A
【名师点睛】
正确分析氧化还原反应中电子转移的数目，其前提是确定物质中各元素（特别是变价元素）的化合价。
基本方法是先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正、负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。
常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆：
一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜、汞二价最常见。
【锦囊妙计，战胜自我】
近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断
CuFeS2 Cu＋2 Fe＋2 S－2 K2FeO4 Fe＋6
Li2NH N－3 LiNH2 N－3 AlN N－3
Na2S2O3 S＋2 MO
M＋5 C2O
C＋3
HCN C＋2 N－3 CuH Cu＋1 H－1
FeO
Fe＋（8－n） Si3N4 Si＋4 N－3
易错起源2、氧化性、还原性强弱规律
例2．已知常温下在溶液中可发生如下两个离子反应：
Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋
Sn2＋＋2Fe3＋===2Fe2＋＋Sn4＋
由此可以确定Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋三种离子的还原性由强到弱的顺序是（ ）
A．Sn2＋、Fe2＋、Ce3＋B．Sn2＋、Ce3＋、F
e2＋
C．Ce3＋、Fe2＋、Sn2＋D．Fe2＋、Sn2＋、Ce3＋
答案 A
【变式探究】已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。
下列反应在水溶液中不可能发生的是（ ）
A．3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3
B．Cl2＋FeI2===FeCl2＋I2
C．Co2O3＋6HCl（浓）===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O
D．2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2
答案 A
解析 根据氧化还原反应中，氧化性：
氧化剂>氧化产物，可判断B中氧化性：
Cl2>I2；C中氧化性：
Co2O3>Cl2；D中氧化性：
Fe3＋>I2，这些结论与题给信息一致。
对于A，由于I－的还原性强于Fe2＋，所以Cl2应先氧化I－，而不应先氧化Fe2＋。
【名师点睛】
（1）氧化性是指得电子的性质（或能力）；还原性是指失电子的性质（或能力）。
（2）氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。
如：
Na－e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，所以Na比Al的还原性强。
从元素的价态考虑：
最高价态——只有氧化性，如：
Fe3＋、H2SO4、KMnO4等；最低价态——只有还原性，如：
金属单质、Cl－、S2－等；中间价态——既有氧化性又有还原性，如：
Fe2＋、S、Cl2等。
【锦囊妙计，战胜自我】
1．氧化性、还原性强弱的比较方法
（1）根据化学方程式判断
氧化剂（氧化性）＋还原剂（还原性）===还原产物＋氧化产物
氧化性：
氧化剂>氧化产物；
还原性：
还原剂>还原产物。
（2）根据反应条件和产物价态高低进行判断
①与同一物质反应，一般越易进行，则其氧化性或还原性就越强。
如Na与冷水剧烈反应，Mg与热水反应，Al与水加热反应也不明显，所以还原性：
Na>Mg>Al；非金属单质F2、Cl2、Br2、I2与H2反应，F2与H2暗处剧烈反应并爆炸，Cl2与H2光照剧烈反应并爆炸，Br2与H2加热到500℃才能发生反应，I2与H2在不断加热的条件下才缓慢发生反应，且为可逆反应，故氧化性：
F2>Cl2>Br2>I2。
②当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，如果氧化产物价态相同，可根据反应条件的高低进行判断：
一般条件越低，氧化剂的氧化性越强，如：
MnO2＋4HCl（浓）
MnCl2＋Cl2↑＋2H2O,2KMnO4＋16HCl（浓）===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，由上述反应条件的不同，可判断氧化性：
KMnO4>MnO2。
当不同氧化剂作用于同一还原剂时，如果氧化产物价态不相同，可根据氧化产物的价态高低进行判断：
氧化产物的价态越高，则氧化剂的氧化性越强，如：
2Fe＋3Cl2
2FeCl3，Fe＋S
FeS，则氧化性：
Cl2＞S。
2.根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法
（1）浓度：
同一种物质浓度越大，氧化性（或还原性）越强。
如氧化性：
浓H2SO4>稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3，还原性：
浓HCl>稀HCl。
（2）温度：
同一种物质，温度越高其氧化性越强。
如：
热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
（3）酸碱性：
同一种物质，所处环境酸（碱）性越强其氧化性（还原性）越强。
如：
酸性条件：
2MnO
＋6H＋＋5SO
===2Mn2＋＋5SO
＋3H2O
中性条件：
2MnO
＋H2O＋3SO
===2MnO2↓＋3SO
＋2OH－
碱性条件：
2MnO
＋2OH－＋SO
===2MnO
＋SO
＋H2O
其氧化性为KMnO4（酸性）>KMnO4（中性）>KMnO4（碱性）。
易错起源3、氧化还原反应的“四条”规律
例3．已知氧化性Br2＞Fe3＋。
向含溶液amol的FeBr2溶液中通入bmolCl2，充分反应。
下列说法不正确的是（ ）
A．离子的还原性强弱：
Fe2＋＞Br－＞Cl－
B．当a≥2b时，发生的离子反应：
2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
C．当a＝b时，反应后的离子浓度：
c（Fe3＋）∶c（Br－）∶c（Cl－）＝1∶2∶2
D．当3a≤2b时，发生的离子反应：
2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－
答案 C
【变式探究】氢化钙可以作为生氢剂（其中CaH2中氢元素为－1价），化学方程式为CaH2＋2H2O===Ca（OH）2＋2H2↑，其中水的作用（ ）
A．既不是氧化剂也不是还原剂
B．是氧化剂
C．是还原剂
D．既是氧化剂又是还原剂
答案 B
解析 CaH2→H2的过程中，H元素的化合价由－1→0，化合价升高，故CaH2为还原剂，而H2O→H2的过程中，H元素的化合价由＋1→0，化合价降低，故H2O为氧化剂。
【名师点睛】
1．反应先后规律的思维模型
同一氧化剂与含多种还原剂（物质的量浓度相同）的溶液反应时，首先被氧化的是还原性最强的物质；
同一还原剂与含多种氧化剂（物质的量浓度相同）的溶液反应时，首先被还原的是氧化性最强的物质。
2．价态归中规律思维模型
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。
简记为“两相靠，不相交”。
例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应：
注意 ⑤中不会出现H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。
【锦囊妙计，战胜自我】
1．歧化反应规律思维模型
“中间价―→高价＋低价”。
具有多种价态的元素（如氯、硫、氮和磷元素等）均可发生歧化反应，如：
Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。
2．守恒规律的思维模型
氧化还原反应的实质是反应过程中发生了电子转移，而氧化剂得电子总数（或元素化合价降低总数）必然等于还原剂失电子总数（或元素化合价升高总数），即得失电子守恒。
基于这种思想，可以对氧化还原反应进行配平和计算。
易错起源4、氧化还原反应配平与守恒法应用
例4．
（1）____S＋____KOH===____K2S＋____K2SO3＋____H2O
（2）____P4＋____KOH＋____H2O===____K3PO4＋____PH3
答案
（1）3 6 2 1 3
（2）2 9 3 3 5
【变式探究】Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4，而NaClO被还原为NaCl，若反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16，则x的值为（ ）
A．2B．3C．4D．5
答案 D
【名师点睛】配平步骤
（1）标好价：
正确标出反应前后化合价有变化的元素的化合价。
（2）列变化：
列出元素化合价升高和降低的数值。
（3）求总数：
求元素化合价升高和降低的总数，确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数。
（4）配化学计量数：
用观察法配平其他各物质的化学计量数。
（5）细检查：
利用“守恒”三原则（即质量守恒、得失电子守恒、电荷守恒），逐项检查配平的方程式是否正确。
【锦囊妙计，战胜自我】守恒法解题的思维流程
（1）找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
（2）找准一个原子或离子得失电子数（注意化学式中粒子的个数）。
（3）根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式：
a×be－＝a′×b′e－
a、a′指变价原子个数（物质的量）。
b、b′指元素的化合价变化数。
1．化学与生活密切相关。
下列应用中利用了物质氧化性的是（ ）
A．明矾净化水B．纯碱去油污
C．食醋除水垢D．漂白粉漂白织物
答案 D
解析 A项，明矾净水是利用Al3＋水解生成的氢氧化铝胶体具有吸附能力，错误；B项，纯碱去油污是利用碳酸钠水解，溶液呈碱性，错误；C项，食醋除水垢是利用醋酸的酸性，能与碳酸钙反应而除去，错误；D项，因漂白粉具有强氧化性而用于漂白织物，正确。
2．下列反应中，属于氧化还原反应的是（ ）
A．SO2＋2KOH===K2SO3＋H2O
B．CaO＋H2O===Ca（OH）2
C．Na2CO3＋CaCl2===CaCO3↓＋2NaCl
D．Fe＋2FeCl3===3FeCl2
答案 D
3．汽车尾气中含有一氧化氮和一氧化碳，消除这两种物质产生的大气污染的方法是安装催化转换器，使它们发生反应生成CO2和N2。
其反应的化学方程式为2CO＋2NO
2CO2＋N2，其中NO（ ）
A．是氧化剂
B．是还原剂
C．既是氧化剂又是还原剂
D．既不是氧化剂又不是还原剂
答案 A
解析 根据反应的化学方程式可知，NO中氮元素的化合价从＋2价降低到0价，得到电子发生还原反应，因此NO是氧化剂。
4．下列反应中，H2O作还原剂的是（ ）
A．2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑
B．Cl2＋H2O===HCl＋HClO
C．2F2＋2H2O===4HF＋O2
D．SO2＋H2OH2SO3
答案 C
解析 A项，H2O作氧化剂；B项，H2O既不是氧化剂，也不是还原剂；D选项不是氧化还原反应。
5．向含0.78molFeCl2的溶液中通入0.09molCl2，再加入100mL1mol·L－1的X2O
酸性溶液，使溶液中的Fe2＋恰好全部被氧化，则产物中X的化合价为（ ）
A．＋1B．＋2C．＋3D．＋5
答案 C
解析 0.78molFe2＋→0.78molFe3＋，共失去0.78mole－，0.09molCl2→0.18molCl－，获得0.18mole－，根据得失电子守恒可知，X2O
获得电子的物质的量＝0.78mol－0.18mol＝0.60mol，n（X2O
）＝0.1L×1mol·L－1＝0.1mol，设产物中X的化合价为x，则有0.1×2×（6－x）＝0.60，得x＝3，C项正确。
6．工业上生产氮化硅陶瓷的反应为3SiCl4＋2N2＋6H2
Si3N4＋12HCl，有关该反应的说法正确的是（ ）
A．SiCl4是氧化剂B．Si3N4是氧化产物
C．H2被还原D．N
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