化学平衡状态的判定
1.一般判定标志
本质上同一物质:
v正(X)=v逆(X)不同物质:
等于X、Y的化学计量数之比现象上 各组分的质量(物质的量)分数不变各组分的浓度不变 各组分的气体体积分数不变反应物的转化率不变
2.不同条件下的平衡状态的判断
装置及反应特征
下列量不变,才一定是平衡状态
下列量不变,不一定平衡
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
恒温恒容
n(总)、w、c、p、
m(总)、ρ、V(总)
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
恒温恒压
V(总)、n(总)、w、c、ρ、
p、m(总)
I2(g)+H2(g)
2HI(g)
恒温恒容
w、c
n(总)、m(总)、ρ、p、V(总)
I2(g)+H2(g)
2HI(g)
恒温恒压
w、c
n(总)、m(总)、ρ、p、V(总)
说明:
n(总):
混合气体的总的物质的量
w:
组分的百分含量
c:
气体的浓度
ρ:
混合气体的密度
p:
容器内的压强
M:
混合气体的平均相对分子质量
(1)对于有颜色的物质参加的反应,体系颜色不变,说明反应处于平衡状态。
(2)对于吸热或放热反应,绝热体系的温度不变,说明反应处于平衡状态。
(3)如果一个量是随反应进行而改变的,当不变时为平衡状态;一个随反应的进行保持不变的量,不能作为是否是平衡状态的判断依据。
(4)根据压强是否变化来判断可逆反应是否达到平衡时,要注意两点:
一是容器的容积是否可变;二是反应前后气体的体积是否变化。
(2012·山东高考改编)对于反应,N2O4(g)
2NO2(g) ΔH>0,现将1molN2O4充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是________。
【解析】 密度不变时为平衡状态,A对;对于给定的反应,ΔH一直保持不变,故不能说明反应达到平衡状态,B错;N2O4的正反应速率逐渐减小,最后保持不变,NO2的反应速率应从零开始,逐渐增大,最后保持不变,C错;转化率一定时达到平衡,D对。
【答案】 AD
考向1 根据速率判断平衡状态
1.在一定温度下的某容积不变的密闭容器中,建立下列化学平衡:
C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g),不能确定上述可逆反应在一定条件下已达到化学平衡状态的是( )
A.v(H2O)=v(H2)
B.v正(CO)=v逆(H2)
C.生成nmolCO的同时生成nmolH2O
D.1molH—H键断裂的同时断裂2molH—O键
【解析】 v(H2O)=v(H2)代表一个方向的速率,不能作为平衡状态。
【答案】 A
考向2 根据某些物理量不变判定平衡状态
2.(2014·辽宁省大连市高三双基测试)一定温度下在一容积不变的密闭容器中发生可逆反应2X(g)
Y(g)+Z(s),以下不能说明该反应达到化学平衡状态的是( )
A.混合气体的密度不再变化
B.反应容器中Y的质量分数不变
C.体系压强不再变化
D.Z的浓度不再变化
【解析】 Z为固体,浓度为常数。
【答案】 D
化学平衡移动与转化率
1.分析化学平衡移动的一般思路
2.三类典型反应的平衡移动与转化率
(1)反应实例2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH<0
条件变化
平衡移动
转化率变化
增大O2浓度
正移
SO2的转化率增大,O2的转化率减小
增大SO3浓度
逆移
SO2、O2的转化率都减小
升高温度
逆移
SO2、O2的转化率都减小
增大压强
正移
SO2、O2的转化率都增大
(2)反应实例2NO2(g)
N2O4(g):
条件变化
平衡移动
转化率变化
体积不变时,充入NO2气体
正移
NO2的转化率增大
增大压强(缩小体积)
正移
NO2的转化率增大
(3)反应实例I2(g)+H2(g)
2HI(g):
条件变化
平衡移动
转化率变化
增大H2的浓度
正移
H2的转化率减小,I2的转化率增大
增大压强
不移动
转化率不变
3.“惰性气体”(不参加反应的气体)对化学平衡的影响
(1)恒温、恒容:
原平衡体系
体系总压强增大―→体系中各组分的浓度不变―→平衡不移动(转化率不变)
(2)恒温、恒压:
(1)当反应混合物中存在与其他物质不相混溶的固体或纯液体物质时,由于其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或纯液体的量,对平衡无影响。
(2)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的改变。
如恒温恒容条件下,N2+3H2
2NH3达到平衡时,n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)=1∶2∶3,若再向该容器充入1molN2、2molH2和3molNH3时平衡向正方向移动。
(2013·全国大纲高考)反应X(g)+Y(g)
2Z(g) ΔH<0,达到平衡时,下列说法正确的是( )
A.减小容器体积,平衡向右移动
B.加入催化剂,Z的产率增大
C.增大c(X),X的转化率增大
D.降低温度,Y的转化率增大
【解析】 A.该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,平衡不受压强影响,减小容器体积,平衡不移动。
B.催化剂不能使平衡移动,不改变产物的产率。
C.增大c(X),平衡正向移动,Y的转化率增大,X本身的转化率反而减小。
D.该反应的正反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,Y的转化率增大。
【答案】 D
(1)不要把平衡向正反应方向移动与原料转化率的提高等同起来,当反应物总量不变时,平衡向正反应方向移动,反应物转化率提高,当增大一种反应物的浓度,使平衡向正反应方向移动时,只会使其他的反应物的转化率提高,而自身转化率降低。
(2)不要把v(正)增大与平衡向正反应方向移动等同起来,只有v(正)>v(逆)时,才使平衡向正反应方向移动。
考向1 化学平衡移动的判断
3.(2014·南昌模拟)下列对化学平衡移动的分析中,不正确的是( )
①已达平衡的反应C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g),当增加反应物物质的量时,平衡一定向正反应方向移动
②已达平衡的反应N2(g)+3H2(g)
2NH3(g),当增大N2的浓度时,平衡向正反应方向移动,N2的转化率一定升高 ③有气体参加的反应平衡时,若减小反应器容积时,平衡一定发生移动 ④有气体参加的反应平衡时,发生在恒压反应器中充入稀有气体,平衡一定不移动
A.①④ B.①②③
C.②③④D.①②③④
【解析】 ①中改变C(s)的量,平衡不移动;②N2的转化率减小;③改变压强,平衡不一定移动;④中平衡可能移动。
【答案】 D
考向2 转化率的判断
4.(2010·重庆高考)COCl2(g)
CO(g)+Cl2(g) ΔH>0,当反应达到平衡时,下列措施:
①升温 ②恒容通入惰性气体 ③增加CO的浓度 ④减压 ⑤加催化剂 ⑥恒压通入惰性气体,能提高COCl2转化率的是( )
A.①②④B.①④⑥
C.②③⑤D.③⑤⑥
【解析】 该反应正向为气体体积增大的吸热反应,故①升温,④减压可使平衡正向移动,⑥恒压通入惰性气体则原体系所承受的分压减小,相当于减压。
【答案】 B
考向3 平衡移动原理的应用
5.(2012·重庆高考)在一个不导热的密闭反应器中,只发生两个反应:
a(g)+b(g)
2c(g) ΔH1<0
x(g)+3y(g)
2z(g) ΔH2>0
进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所作的功),下列叙述错误的是( )
A.等压时,通入惰性气体,c的物质的量不变
B.等压时,通入z气体,反应器中温度升高
C.等容时,通入惰性气体,各反应速率不变
D.等容时,通入z气体,y的物质的量浓度增大
【解析】 对化学平衡体系恒压条件下通入惰性气体,相当于增大了体系压强,为保持恒压,体积增大,对第二个反应导致平衡向左移动,则放热,使体系温度升高,使第一个反应平衡左移,c的物质的量减小。
恒容条件下通入惰性气体,总压增大而分压不变,平衡不移动,速率不变;通入z气体,第二个反应导致平衡左移,y的物质的量浓度增大,放热,使反应器温度升高。
【答案】 A
化学平衡的有关综合试题解题指导
在一个体积为2L的密闭容器中,高温下发生反应:
Fe(s)+CO2(g)
FeO(s)+CO(g)。
其中CO2、CO的物质的量(mol)随时间(min)的变化关系如图所示。
(1)反应在1min时第一次达到平衡状态,固体的质量增加了3.2g。
用CO2的浓度变化表示的反应速率v(CO2)=_____。
(2)反应进行至2min时,若只改变温度,曲线发生的变化如图所示,3min时再次达到平衡,则ΔH________0(填“>”、“<”或“=”)。
(3)5min时再充入一定量的CO(g),平衡发生移动。
下列说法正确的是________(填写编号)。
A.v正先增大后减小 B.v正先减小后增大
C.v逆先增大后减小D.v逆先减小后增大
表示n(CO2)变化的曲线是_____(填写图中曲线的字母编号)。
(4)请用固态物质的有关物理量来说明该反应已经达到化学平衡状态:
___________________。
审题指导
信息①:
固体增加3.2g⇒n(FeO)=0.2mol⇒Δn(CO2)=0.2mol⇒v(CO2)
信息②:
图示⇒2~3min的反应速率比0~1min的反应速率快,故此时只能升温⇒升高温度正向移动⇒ΔH>0
信息③:
反应方程式⇒CO为生成物⇒增加CO,平衡向逆向移动⇒v正逐渐增大,v逆先增后减⇒n(CO2)逐渐增多
评分细则
(1)0.1mol·L-1·min-1(单位错不给分,单位写为mol/(L·min),mol·(L·min)-1不扣分)
(2)>(填大于,<,小于均不给分)
(3)C b(其他答案不给分)
(4)Fe(或FeO)的质量(或物质的量)保持不变;或固体总质量保持不变(其他合理答案也给分)
思维建模
分析反应特点(计量数关系、热效应、状态等)和条件改变(浓度、温度、压强)⇒想规律⇒定移动。