D.若在p3和316℃时,起始时=3,则达到平衡时,CO转化率小于50%
15.已知H2CO3的酸性强于H2S,将amol·L-1NaHS与bmol·L-1NaOH两种稀溶液等体积混合(a>0,b>0),所得溶液中微粒间的物质的量浓度关系正确的是( )
A.a=b时:
c(OH-)=c(H+)+c(HS-)
B.a=2b时:
c(S2-)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)
C.a=3b时:
c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
D.a=4b时:
4c(Na+)=5c(S2-)+5c(HS-)+5c(H2S)
第Ⅱ卷(非选择题 共80分)
16.(12分)用石灰乳、石灰氮(CaCN2)和炼厂气(含H2S)反应,既能净化尾气,又能获得应用广泛的CS(NH2)2(硫脲),其部分工艺流程如下:
(1)高温下,H2S存在下列反应:
2H2S(g)
2H2(g)+S2(g),其平衡常数表达式为K= 。
(2)用石灰乳吸收H2S制取Ca(HS)2需要在低温下进行,其原因是 ;过滤得到的滤渣可再利用,滤渣的主要成分是 (填化学式)。
(3)合成硫脲需长时间搅拌,并在较高温度(80~85℃)下进行,其目的是 。
Ca(HS)2与CaCN2在水溶液中合成硫脲的化学方程式为 。
(4)化合物X与硫脲互为同分异构体,X加入FeCl3溶液中,溶液显红色,X的化学式为 。
17.(15分)托卡朋是基于2012年诺贝尔化学奖的研究成果开发的治疗帕金森氏病药物,《瑞士化学学报》公布的一种合成路线如下:
(1)C→D的反应类型为 。
(2)化合物F中的含氧官能团有羟基、 和 (填官能团名称)。
(3)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式:
。
①能与Br2发生加成反应 ②是萘(
)的衍生物,且取代基都在同一个苯环上 ③在酸性条件下水解生成的两种产物都只有4种不同化学环境的氢
(4)实现A→B的转化中,叔丁基锂[(CH3)3CLi]转化为(CH3)2C
CH2,同时有LiBr生成,则X(分子式为C15H14O3)的结构简式为 。
(5)
是合成神经兴奋剂回苏灵的中间体,请写出以CH3CH2CH2Br和
为原料(原流程图条件中的试剂及无机试剂任选)制备该化合物的合成路线流程图。
合成路线流程图示例如下:
CH3CH2OH
CH3COOC2H5
18.(12分)二硫化亚铁是Li/FeS2电池的正极活性物质,可用水热法合成。
FeSO4、Na2S2O3、S及H2O在200℃连续反应24h,四种物质以等物质的量反应,再依次用CS2、H2O洗涤、干燥及晶化后得到。
(1)合成FeS2的离子方程式为 。
(2)用水洗涤时,如何证明S已除尽?
。
(3)已知1.20gFeS2在O2中完全燃烧生成Fe2O3和SO2气体,放出8.52kJ热量,FeS2燃烧反应的热化学方程式为 。
(4)取上述制得的正极材料1.1200g(假定只含FeS一种杂质),在足量的氧气流中充分加热,最后得0.8000g红棕色固体,试计算该正极材料中FeS2的质量分数(写出计算过程)。
19.(15分)过二硫酸钾(K2S2O8)是一种无色结晶,不溶于乙醇,有强氧化性,易分解。
实验室制备过二硫酸钾可通过低温电解KHSO4溶液得到。
实验步骤如下:
步骤1.称取40gKHSO4溶于90mL蒸馏水,倒入大试管,试管浸在冰水浴中(装置见右图),并冷却到5℃以下。
步骤2.电解2h,每隔约半小时补一次冰。
步骤3.将沉淀收集在漏斗中,直接用乙醇和乙醚洗涤和过滤。
步骤4.干燥、称重。
步骤5.回收乙醚和乙醇。
(1)电解总反应的化学方程式为 。
(2)电解过程中,阳极产生微量且能使湿润的KI-淀粉变蓝的有色单质气体,该气体可能是 (填化学式)。
(3)步骤2每隔半小时要向大烧杯添加冰块,其原因是 。
(4)步骤5回收乙醇、乙醚时采用的操作方法是 。
(5)取得到的样品0.2500g溶于30mL水,加4gKI,塞住瓶塞,振荡,静置15min,加入1mL冰醋酸,再用cmol·L-1Na2S2O3溶液滴定。
(S2+3I-
2S+;
I2+I-;2S2+I2
2I-+S4)
①溶解时,加入KI后需塞住瓶塞,其目的是 。
②本实验所用的指示剂为 。
③若本次滴定消耗Na2S2O3溶液VmL,由本次结果计算,样品中K2S2O8的纯度为 (用含c、V的代数式表示)。
(6)分析化学上检验Mn2+的方法是在Ag+催化下K2S2O8溶液将Mn2+氧化为紫色的Mn,该反应的离子方程式为 。
20.(14分)铅及其化合物在工业生产及日常生活中都具有非常广泛的用途。
(1)瓦纽科夫法熔炼铅,其相关反应的热化学方程式如下:
2PbS(s)+3O2(g)
2PbO(s)+2SO2(g) ΔH=akJ·mol-1
PbS(s)+2PbO(s)
3Pb(s)+SO2(g)ΔH=bkJ·mol-1
PbS(s)+PbSO4(s)
2Pb(s)+2SO2(g)ΔH=ckJ·mol-1
反应3PbS(s)+6O2(g)
3PbSO4(s) ΔH= kJ·mol-1(用含a、b、c的代数式表示)。
(2)还原法炼铅,包含反应PbO(s)+CO(g)
Pb(s)+CO2(g) ΔH,该反应的平衡常数的对数值与温度的关系如右表。
①该还原反应的ΔH (填“>”、“<”或“=”)0。
②当lgK=1且起始时只通入CO(PbO足量),达平衡时,混合气体中CO的体积分数为 。
(3)引爆导弹、核武器的工作电源通常是Ca/PbSO4热电池,其装置如图1所示,该电池正极的电极反应式为 。
图1
图2
(4)PbI2可用于人工降雨。
取一定量的PbI2固体,用蒸馏水配制成t℃饱和溶液,准确移取25.00mLPbI2饱和溶液分次加入阳离子交换树脂RH+(发生:
2RH++PbI2
R2Pb+2H++2I-),用250mL洁净的锥形瓶接收流出液,最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性,将洗涤液一并盛放到锥形瓶中(如图2)。
加入酚酞指示剂,用0.0025mol·L-1NaOH溶液滴定,当达到滴定终点时,用去氢氧化钠溶液20.00mL。
可计算出t℃时PbI2的Ksp为 。
(5)铅易造成环境污染,水溶液中铅的存在形态主要有6种,它们与pH关系如图3所示,含铅废水用活性炭进行处理,铅的去除率与pH关系如图4所示。
图3
图4
①常温下,pH=6~7时,铅形态间转化的离子方程式为 。
②用活性炭处理,铅的去除率较高时,铅主要应该处于 (填铅的一种形态的化学式)形态。
21.(12分)本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。
请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答。
若两题都做,则按A题评分。
A.我国部分城市灰霾天占全年一半,引起灰霾的PM2.5微细粒子包含(NH4)2SO4、NH4NO3、有机颗粒物及扬尘等。
通过测定灰霾中锌等重金属的含量,可知目前造成我国灰霾天气的原因主要是交通污染。
(1)Zn2+在基态时核外电子排布式为 。
(2)S的空间构型是 (用文字描述)。
(3)PM2.5富含大量的有毒、有害物质,易引发二次光化学烟雾污染,光化学烟雾中含有NOx、O3、CH2
CH—CHO、HCOOH、
(PAN)等二次污染物。
①下列说法正确的是 。
a.N2O结构式可表示为N
N
O
b.O3分子呈直线形
c.CH2
CH—CHO分子中碳原子均采用sp2杂化
d.相同压强下,HCOOH沸点比CH3OCH3高,说明前者是极性分子,后者是非极性分子
②1molPAN中含σ键数目为 。
③NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4,该配合物中心离子的配位数为 (填数字)。
(4)测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β-射线吸收法,β-射线放射源可用85Kr。
已知Kr晶体的晶胞结构如右图所示,设晶体中与每个Kr原子相紧邻的Kr原子有m个,晶胞中含Kr原子为n个,则= (填数字)。
B.邻叔丁基对苯二酚(TBHQ)是一种新颖的食品抗氧剂,其制备原理如下:
实验过程中的主要步骤如下:
步骤1.向三口烧瓶中加入5.5g对苯二酚,5.0mL浓磷酸及20mL二甲苯(装置如右图所示),启动搅拌器。
步骤2.缓缓加热到100~110℃,慢慢滴加7.5mL叔丁醇和5mL二甲苯组成的溶液,30~60min内滴完。
步骤3.升温到135~140℃,恒温回流2.5h。
步骤4.将反应液冷却到120℃,直到反应完成。
步骤5.将反应液倒入烧杯,并用热水洗涤三口烧瓶,洗液并入烧杯中。
步骤6.冷却结晶,抽滤,回收滤液中的二甲苯和磷酸。
步骤7.用二甲苯重结晶、脱色、冷水洗涤、干燥。
(1)磷酸在实验中的作用是 。
(2)本实验中二甲苯的作用是 。
(3)步骤4中反应完成的标志是 。
(4)步骤7脱色时,可用的脱色剂是 。
(5)对合成得到的产品表征,还需要的主要现代分析仪器是 、 。
盐城市2013届高三第二次模拟考试
单项选择题(本题包括10小题,每小题2分,共计20分)
1.C 解析 C项,将造纸废水通过高压水井压入地下,虽然节约生产成本,但造成水污染和土壤污染,与可持续性发展相违背。
2.D 解析 羧基的电子式:
A项错误;的结构示意图:
B项错误;质子数35,中子数44的溴原子Br,C项错误;Al(OH)3是两性氢氧化物,可发生酸式电离和碱性电离,D项正确。
3.B 解析 Mn氧化I-,A项错误;能溶解CaCO3的溶液显酸性,H+与四种离子可大量共存,B项正确;ClO-氧化HS,C项错误;酸性条件下N氧化F,D项错误。
4.C 解析 甲基橙的变色范围是3.1~4.4,由图示突变范围可知用甲基橙作指示剂误差大,应选酚酞作指示剂,A项错误;在突变范围内的某一点都可能是滴定终点,而反应终点是酸碱恰好完全反应的点,两者不同,B项错误;酸越弱,突变范围越大,酸的浓度越大,突变范围越小,C项正确;带活塞的是酸式滴定管,氢氧化钠溶液应盛放在碱式滴定管中,D项错误。
5.A 解析 液氨作制冷剂是由于液态氨气化时要吸收大量的热,使周围的温度急剧下降,而不是因为氨气分解吸热。
6.D 解析 图1中漏斗未紧靠烧杯内壁,且过滤时不能搅拌,A项错误;图2中倒置漏斗插入水中起不到防倒吸作用,B项错误;碘易溶于苯,不能采用分液法分离,C项错误;安全漏斗可保证气体不泄漏,D项正确。
7.B 解析 粗铜精炼时,粗铜作阳极,精铜作阴极,A项正确;制玻璃发生的反应:
CaCO3+SiO2
CaSiO3+CO2↑,Na2CO3+SiO2
Na2SiO3+CO2↑,都不属于氧化还原反应,B项错误;SO2用于生产硫酸,FeO用作冶铁原料属副产物的充分利用,C项正确;多次分馏提纯可使SiCl4与粗硅中的杂质分离彻底,保证制得高纯度的硅,D项正确。
8.A 解析 HCHO与CH3COOH的最简式相同,为CH2O,n(H)=2n(CH2O)=2×=3mol,A项正确;M(D2O)=20g·mo,则n(D2O)==2.7mol,B项错误;标准状况下,苯是液体,C项错误;KIO3+6HI
3I2+KI+3H2O中,I中I由+5价降为0阶,电子转移数目为5e-,即生成3molI2时转移5mole-,D项错误。
9.B 解析 足量氯气通入FeBr2溶液中,正确的离子方程式为3Cl2+2F+4Br-
2F+2Br2+6Cl-,A项错误;B项中,CO(NH2)2属非电解质,不能拆写,其它拆写正确,且电荷数守恒、原子个数守恒;过量CO2通入Na2SiO3溶液中,正确的离子方程式为Si+2CO2+2H2O
H2SiO3↓+2HC,C项错误;Ca(HCO3)2溶液中加入过量NaOH溶液,正确的离子方程式为Ca2++2HC+2OH-
CaCO3↓+2H2O+C,D项错误。
10.C 解析 A项中反应为熵增加的反应,ΔS>0,反应室温下不能自发进行,则有ΔH-TΔS>0,从而推出ΔH>0,错误;生铁中含碳,生铁与海水构成原电池腐蚀,加快腐蚀速率,故生铁更易腐蚀,B项错误;难溶物PbSO4溶于CH3COONH4溶液生成(NH4)2SO4和(CH3COO)2Pb,(NH4)2SO4属易溶于水的强电解质,根据复分解发生的条件可确定(CH3COO)2Pb是弱电解质,C项正确;增大压强,反应速率加快但平衡不移动,D项错误。
不定项选择题(本题包括5小题,每小题4分,共计20分)
11.BC 解析 分子中连醇羟基的六元环上含4个手性碳原子,A项错误;分子中含酚羟基,可与FeCl3溶液发生显色反应,B项正确;分子中含苯环、酚羟基、酯基,可发生加成、氧化和取代反应,含醇羟基可发生消去反应,C项正确;分子中含一个酚羟基和一个酯基,1mol该物质只能与2molNaOH反应,D项错误。
12.D 解析 由题意易推知X、Y、Z、W分别是H、O、Mg、S四种元素,则原子半径大小顺序:
r(Mg)>r(S)>r(O),A项错误;非金属性:
O>S,H2O的热稳定性强于H2S,B项错误;H2O、SO3中含共价键,MgO中含离子键,C项错误;MgSO4为强酸弱碱盐,其水溶液显酸性,D项正确。
13.AB 解析 Ba(NO3)2溶液中滴入H2SO3溶液,N(H+)将S氧化成S,故沉淀均为BaSO4,A项正确;Cl2与NH3反应的化学方程式为3Cl2+8NH3
N2+6NH4Cl,NH3体现还原性和碱性,B项正确;F不能氧化I-,溶液变蓝说明原溶液X中含有I2,C项错误;出现黑色沉淀说明Ag2S更难溶,但Ag2S和AgCl化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比不同,故不能比较两者的Ksp大小,D项错误。
14.C 解析 温度升高,CO的平衡转化率减小,说明升温平衡逆向移动,则ΔH<0,A项错误;压强增大,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,结合图像可判断出p1>p2>p3,B项错误;在p3和316℃时,根据CO的平衡转化率为50%,可计算出达平衡时,n(H2)=4n(CH3OCH3),当容器中n(H2)=n(CH3OCH3),显然反应要逆向移动达平衡,此时v(正)15.CD 解析 amol·NaHS溶液与bmol·NaOH溶液等体积混合。
当a=b时,混合后溶液为Na2S溶液,则质子守恒关系式为c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),A项错误;当a=2b时,混合后为等物质的量浓度的NaHS和Na2S混合溶液,由于水解程度:
>HS-,则c(HS-)>c(),B项错误;当a=3b时,混合后仍为NaHS和Na2S的混合溶液,则电荷守恒关系式为c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c()+c(OH-),C项正确;当a=4b时,混合后溶液中=,则物料守恒关系式为4c(Na+)=5c()+5c(HS-)+5c(H2S),D项正确。
非选择题(共80分)
16.(12分)
(1)(2分)
(2)温度低H2S溶解量大,溶液中H2S浓度高,有利于吸收(2分) Ca(OH)2[或Ca(OH)2和CaS](2分) (3)使反应物充分接触,维持较高温度,有利于提高反应速率(2分)
Ca(HS)2+2CaCN2+6H2O
2CS(NH2)2+3Ca(OH)2(2分) (4)NH4SCN(2分)
17.(15分)
(1)取代反应(2分)
(2)硝基(2分) 羰基(2分)
(3)
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;
;
(任写一个,2分)