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扩散现象及其应用研究

扩散现象及其应用研究

摘要:

扩散是由于分子热运动而产生的质量迁移现象,主要是由于密度差引起

的。

1855年法国生理学家菲克(Fick,1829-1901)提出了描述扩散规律的基本公式——菲克定律。

菲克定律本身在物理、化学及生物学中都有重要的应用,随着科学的

不断发展,扩散现象也逐渐被广泛的应用到工农业生产和医学领域中,本文就扩散现

it擦>條

象的应用做一些简单的介绍及讨论。

关键词:

扩散现象;分子热运动;菲克定律;半导体

Diffusionphenomenonandresearchofitsapplication

Abstract:

Moleculardiffusionisduetotheheatgeneratedbythemovementtransferphenomenainthequality,densitydiffereneeismainlyduetothecause.In1855,theFrenchphysiologistFick's(Fick,1829-1901)putforwardthebasicformulatodescribediffusionrule-Ficklaw.Ficklawitselfinthephysical,chemicalandbiologicalallhastheimportantapplication,alongwiththecontinuousdevelopmentofscienee,andthediffusionphenomenonalsohasbeenwidelyappliedtoindustrialandagriculturalproductionandmedicalfield,thispapertheapplicationofdiffusionphenomenondosomesimpleintroductionanddiscussion.

KeyWords:

Diffusionphenomenon;Molecularhotmovement;Ficklaw;semiconductor

1引言

扩散现象是指物质分子从高浓度区域向低浓度区域转移,直到均匀分布的现象,速率与物质的浓度梯度成正比。

扩散是由于分子热运动而产生的质量迁移现象,主要是由于密密度差引起的⑴。

分子热运动目前认为在绝对零度以下不会发生。

随着物理学科的发展,人们已经对扩散现象及其分子热运动的实质性的了解,而对于扩散现象

的研究又越来越多的被应用到人们的现实生活、工农业生产及医学领域中[2]。

2扩散现象的物理意义及实质

2.1扩散现象的物理意义

把一容器用隔板分隔为两个部分,其中分别装有两种不会产生化学反应的气体A和气体B。

两部分气体的温度、压强均相等。

因而气体分子数密度也相等。

若把隔板抽除,经过足够长的时间后,两种气体都将均匀的分布在整个容器中。

在液体间和固

体间也会发生扩散现象。

例如清水中滴入几滴红墨水,过一段时间,水就都染上红色;又如把两块不同的金属紧压在一起,经过较长时间后,每块金属的接触面内部都可发现另一种金属的成份[3]。

在扩散过程中,气体分子从密度较大的区域移向密度较小的区域,经过一段时间

的掺和,密度分布趋向均匀。

在扩散过程中,迁移的分子不是单一方向的,只是密度大的区域向密度小的区城迁移的分子数,多于密度小的区域向密度大的区域迁移的分子数。

2.2自扩散与互扩散

实际的扩散过程都是较为复杂的,它常和多种因素有关。

即使在上面所举得气体扩散例子中,所发生的也是气体之间的互扩散。

互扩散是发生在混合气体中,由于各成分的气体空间分布不均匀,各种均要从高密度区向低密度区迁移的现象。

由于发生互扩散气体分子的大小、形状不同,他们的扩散速率也各不相同,所以互扩散仍然是较为复杂的过程。

为了讨论简化,我们考虑自扩散。

自扩散是互扩散的一种特例。

这是一种使发生互扩散的两种气体分子的差异尽量变小,使它们相互扩散的速率趋于相等的互扩散过程。

较为典型的自扩散例子是同位素之间的互扩散。

因为同位素原子仅

有核质量的差异,核外电子分布及原子的大小均可以认为相同,因而扩散速率几乎是

一样的。

例如若在CO2气体(其中碳为C12)中含有少量的碳为C14的CO2,就可研究后者在前者中由于浓度不同所产生的扩散。

具有放射性的C14浓度可利用[衰变仪检

测出。

2.3扩散现象的实质

2.3.1气体间的扩散现象

气体分子热运动的速率很大,分子间极为频繁地互相碰撞,每个分子的运动轨迹都是无规则的杂乱折线。

温度越高,分子运动就越激烈。

在0C时空气分子的平均速

率约为400米/秒,但是,由于极为频繁的碰撞,分子速度的大小和方向时刻都在改变,气体分子沿一定方向迁移的速度就相当慢,所以气体扩散的速度比气体分子运动的速度要慢得多[4]。

扩散现象是气体分子的内迁移现象。

从微观上分析是大量气体分子做无规则热运动时,分子之间发生相互碰撞的结果。

由于不同空间区域的分子密度分布不均匀,分子发生碰撞的情况也不同。

这种碰撞迫使密度大的区域的分子向密度小的区域转移,最后达到均匀的密度分布。

232固体间的扩散现象

固体分子间的作用力很大,绝大多数分子只能在各自的平衡位置附近振动,这是

固体分子热运动的基本形式。

但是,在一定温温度下,固体里也总有一些分子的速度较大,具有足够的能量脱离平衡位置。

这些分子不仅能从一处移到另一处,而且有的还能进入相邻物体,这就是固体发生扩散的原因。

固体的扩散在金属的表面处理和半导体材料生产上很有用处,例如,钢件的表面渗碳法(提高钢件的硬度)、渗铝法(提

高钢件的耐热性),都利用了扩散现象;在半半导体工艺中利用扩散法渗入微量的杂质,以达到控制半导体性能的目的[5]。

233液体间的扩散现象

液体分子的热运动情况跟固体相似,其主要形式也是振振动。

但除振动外,还会发生移动,这使得液体有一定体积而无一定形状,具有流动性,同时,其扩散速度也大于固体。

3菲克定律

1885年法国生理学家菲克(Fick,1829-1901)提出了描述扩散规律的基本公式-菲克定律。

菲克定律认为在一维(如z方向)扩散的粒子流密度(即单位时间内在单位截面上扩散的粒子数)Jn与粒子数密度梯度dn成正比,即

dz

Jn—D乎

(1)

dz

其中JN中的下角N表示输运的是粒子数。

式子中的比例系数D称为扩散系数,其中单位为m2s4。

式中负号表示粒子向粒子数密度减少的方向扩散。

若在扩散方向垂

直的流体截面上的Jn处处相等,则在式子两边各乘以流体的截面积及扩散分子的质

処「D兰A

dtdt

菲克定律也可用于互扩散,其互扩散公式表示为

其中Di2为“1”分子在“2”分子中做一维互扩散时的互扩散系数,dM为dt时间内输运的“1”质量数,心为“1"密度。

扩散系数的大小表征了扩散过程的快慢。

常温常压下的大多数气体,其值为10^-lO^m2s_1;对低黏度液体约为10*-10^m2sJ;对固体则为10』-10J5m2sJ。

必须指出,上面所述的气体均是指其压强不是太低时的气体,至于在压强很低时的气体的扩散与常压下气体的扩散完全不同,而称为克努增扩数,或称为分子扩散,气体透过小孔的泻流就属于分子扩散⑹。

关于菲克定律的应用我们可以看下面的这个问题。

两个容器的体积都为V,用

长为L、截面积为A很小(LA

开始时左边容器中充有分压为Po的一氧化碳和分压为P-P。

的氮气所组成的混合气体,右边容器中装有压强为p的纯氮气。

设一氧化碳中扩散的扩散系数都是D,要求求出左边容器中一氧化碳分压随时间变化的函数关系。

我们先设m和n2分别为左、右两容器中一氧化碳的数密度,管道中一氧化碳的数密度梯度为宁,从左边容器流向右边容器的一氧化碳粒子流率为

d2_D①-山

dtVL

等式两边分别除以容器体积V,因,故

dn’n’_n2

1=-D12A

dtVL

又因一氧化碳总粒子守恒,即n1n2=no,或m二no-n1,n,-n3n1-no,将它们

代入上式可得

两边积分,考虑到在t=0时,口(0)=n°,故

12DAt

山⑴n°[1exp()]

2LV

由于一氧化碳分压

P1二n*T,p。

=n°kT,故

12DAt

pi=2Po[1exp(一*)]

式中包含一指数衰减项,可见当t——时,pi-。

2

4可以看作布朗粒子运动的扩散公式

在上面菲克定律中所研究的扩散是仅在一维(如z轴)方向上存在分子数密度梯度情况下的扩散。

有很多扩散现象在x、y、z三个方向上均存在分子数密度梯度的情况下发生的。

我们经常看到这样一种现象,若在空间某处积聚某种粒子,由于热运动,这些粒子要向周围分散开来,这就是可以看做布朗粒子无规则行走的扩散。

布朗粒子与气体分子无本质区别,其轨迹均是无规则的。

无论是布朗粒子,还是与背景气体不同的另一种气体分子,只要知道它们在背景气体中的扩散系数,就可知道其扩散的快慢,现在我们以布朗粒子做研究对象,则该粒子将等概率地向空间任何方向运动。

现以0点为原点,某方向作为x方向,设经过t时间的位移在x方向上的投影为x(t),显然x(t)二0,x2(t)=0。

爱因斯坦最早于1905年证明了

(4)

x2(t)=2Dt

其中为气体的黏性系数,r为布朗粒子半径,D为该布朗粒子在背景气体中的扩散系数。

1908年法国物理学家朗之万(Langevin,1872-1946)采用他自己称之为“无比简单的方法”,同样导出了(4)式。

(4)式有很重要的应用,利用它来估算扩散所需要的时间特别方便[7]。

比如在人的肺中,氧气通过扩散从肺内转移到毛细血管内,而二氧化碳也从毛细

血管转移到肺内,这两种转移都在肺泡内进行。

已知肺泡的“半径”为r=10,m,氧

气在空间中的扩散系数D=1.7810^m2J,现在想要估计一下氧气从肺泡中心扩

散到肺泡壁上的毛细血管所需的时间

那么由上面的(4)式可知,氧气分子从肺泡中心扩散到肺泡壁所需时间的数量级为

~2

tr〜10,s

2D

由于氧气通过毛细血管所需时间,较氧分子从肺泡中心扩散到肺泡壁所需的时间少得多,而总的扩散时间为上述两者时间之和,显然总的扩散时间远小于人工呼吸的周期,因而能保证一次呼吸所吸进的大部分氧气都能进入毛细血管,并继续扩散到红细胞中

与血红蛋白分子结合。

5扩散现象的应用

5.1扩散现象在半导体工艺中的应用

5.1.1扩散搀杂

在半导体材料搀杂n型或p型导电杂质来调变其阻值,但是这些电杂质却不会影响半导体材料的机械物理性质,这一特点是创造出p-n接合面、二极管、晶体管及集

成电路的基础⑹。

而利用扩散来达成导电杂质搀染是其制作过程的初期重要步骤。

我们知道,质量传输(masstransfer)、热传递(heattransfer)、与动量传输(momentumtransfer)都是自然界中已知的输运现象。

本文所讲的杂质扩散就能属于质量传输的一种,它需要在8500C以上的高温环境下,效应才能足够明显。

由于杂质扩散属于扩散现象,杂质浓度C(concentration;每单位体积具有多少数目的导电杂质或载子)服从

扩散方程:

丽=2Dt。

此方程与扩散时间t及扩散深度x有关,即在某一时刻,杂质浓度会从物体的表面位置,往深度方向逐渐作递减变化,而形成一个随深度x变化

的浓度曲线;而另一方面,这条浓度曲线却又随着扩散时间的增加而改变其样式,当

时间趋于无穷大时,平坦一致的扩散浓度将会分布前进。

而既然是扩散微分方程式,不同的边界条件(boundaryconditions)施予,会产生不同情况下的浓度分布外形。

固定表面浓度(constantsurfaceconcentration)与固定表面搀杂量(constantsurfacedosage)是两种常被讨论的具有解析精确解的扩散边界条件[9]。

5.1.2前扩散

第一种确定浓度边界条件的浓度解析解是所谓的互补误差函数(complementary

errorfunction),它对应的扩散步骤我们称为前扩散,也就是我们了解的一般的扩散制程。

当高温炉管的温度升至工作温度后,把待扩散晶圆放入炉中,然后开始释放扩散源(一般来说p型扩散源通常是固体呈晶圆状的氮化硼芯片,n型则为液态PoCl3加热后形成的蒸气)进行扩散制程。

其浓度横剖面的特征是杂质集中在表面,表面浓度最高,并随深度的递进迅速减低,也就是说说表面浓度梯度(gradient)值最高[10]。

5.1.3后驱入

第二种定搀杂量的边界条件,具有高斯分布(Gaussiandistribution)的浓度解析

解。

对应的扩散处理过程叫做后驱入,即一般的从高温逐渐退火的程序;这个过程基本上只维持炉管的驱入工作温度,扩散源却不再释放。

那么定搀杂量的起始边界条件即是前扩散制程的结果;由于先前前扩散制作出之的杂质浓度集中于表面,可近似看作是定搀杂量的边界条件。

而扩散分成此上述的两个步骤,是为了适应阻值变化的需求[11]。

先前前扩散的杂质入植剂量在很短时间内就可以达到饱和,即使拉长前扩散的

时间,也无法再大幅增加杂质植入剂量,因此,电性上的电阻率(resistivity)特性很快趋稳定;但是由于后驱入使表面浓度及梯度减低(因杂质由表面往深处扩散),因而又营造出再一次前扩散来增加杂质植入剂量的机会[12]。

所以,借着多次反复的前扩散

与后驱入,既能调变电性上的电阻率特性,又可改变杂质电阻的有效截面积。

5.1.4关于扩散制程的其它要点,简述如下:

扩散制程由于其性质有批次制作、成本低廉的优点,但在扩散区域的边缘,难免有侧向扩散的误差,故它一般被限制在次微米(sub-micron)制程上[13]。

扩散制程后后的阻值量测,通常以四探针法(four-pointprobemethod)进行,而目

前市面已有多种商用机台可供选购。

扩散制程所需的图形定义(pattern)以及遮掩(masking),通常用氧化层(oxide)补充,以此来抵挡高温环境。

一微米厚的氧化层,就足够一般扩散制程的需求[14]。

5.2扩散现象在其他方面的应用除在半导体、冶金等行业的应用外,扩散现象在自然界中以及物理、化学、生物学科中也有着重要的作用。

它使整个地球表面附近的大气保持相同的成分;土壤里所含有的各种盐类溶液的扩散,便于植物吸收,以利生长。

下面来举例介绍一下,每一个生命系统都可分成许多组织,组织由细胞组成,细胞之间及细胞与外界之间都由细胞壁和细胞膜分割开,较高组织有循环、呼吸和消化等系统。

这些系统常常是通过扩散来交换物质的,如在肺泡中氧转移到毛细血管中,

毛细血管中C02进入肺泡,也是通过扩散来进行的。

下面介绍水如何从植物的叶向大气中散发的。

下图为树叶的局部横断面,由图1可见,在叶的中层有许多细胞,细胞间有许多相互联系的空气隙,空气隙通过位于叶背面的气孔与大气相通,细胞蒸发出的水汽通过气孔扩散到大气中。

 

图1树叶水分扩散图示

图中某气孔放大图形中的

0、T2分别为大气及叶内的水汽密度,L为气孔厚度,

箭号表示扩散方向。

设水汽扩散系数D=2.410』m2s',气孔截面积

A=8.010J1m2,L=2.510^m,%=0.022kgm^,0.011kgm^,由菲克定

律知该气孔1h内向外扩散的水汽质量为

1Q

mDA(4-J)t=3.010kg

虽然m很小,但一片叶子气孔数可达10》,说明一片树叶1h内可散失3g水,一棵大树有很多树叶,其散失的水分相当可观。

由此可见,绿化不仅可为人类提供充足氧气,也可使空气湿润,并调节气温。

6结论

扩散是由于分子热运动而产生的质量迁移现象,主要是由于密密度差引起的,实

际的扩散现象都是较为复杂的。

扩散现象本身在自然界及人们的现实生活中都有重要的应用,而随着科学技术的快速发展,扩散现象也越来越广泛的被应用到工农业生产以及医学领域[15]。

扩散现象与人们的生活息息相关,加深对扩散现象的研究及对其的控制,利用其特有的性质和优点,会为其应用发展提供更广阔的发展空间。

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