EPDMPP共混物老化性能的研究.docx
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EPDMPP共混物老化性能的研究
EPDM/PP共混物老化性能的研究
赵永仙Ξ 任 巍 王晓军
(青岛化工学院,266042
研究了三元乙丙橡胶(EPDM改性聚丙烯共混物的性能,探讨了不同含量的EPDM对共混物的力学性能、热性能、流变性能的影响,还探讨了不同品种、不同含量的抗氧剂对共混物耐老化性能的影响。
经EPDM改性的PP,拉伸强度降低,冲击强度和断裂伸长率提高,耐热性、熔点随EPDM含量增加而降低,熔体粘度增大,假塑性增强,添加抗氧剂大大提高了共混物的耐老化能力,主辅抗氧剂并用效果更好。
获得了能在高温下长期工作的改性PP共混物。
关键词:
EPDM 共混物 抗氧剂 耐老化
为了提高PP的使用价值,制备EPDM/PP共混物已有较长的历史,对其性质的研究国内外均有报道〔1〕,但对其综合性能,特别是抗氧剂的品种和用量对老化前后性能的影响报道较少。
为了提高聚丙烯的韧性和耐老化性,提高使用档次和扩大使用范围,我们进行了耐老化性等多项研究。
制得了力学性能,耐热性,耐老化性能较好的改性PP材料,可以广泛的用作耐高温的工业材料,如油泵电缆、高温管道、密封材料等。
1 实验部分
111 原材料
PP,MI=2.5,北京燕山石化公司;EPDM,日本三井公司;抗氧剂,1010,1076,264,DSTP;
112 仪器和设备
XRZ熔体指数仪,长春第二材料实验厂;
XCT-40冲击实验机,承德材料实验机厂;
维卡软化点实验机,承德材料实验机厂;
SR-1差示扫描量热器,北京光学仪器厂;
热老化箱,国产;
SK-160B双辊筒炼胶机,上海橡胶机械厂;
XXL-100A型拉力实验机,广州材料实验机厂;
QLB-025吨平板硫化机,上海第一橡胶机械厂。
113 试样制备
按配方准确称量配料,在双辊上混炼,再在平板硫化机上模压,然后经机加工,制得试样。
1.4 性能测试
拉伸强度和断裂伸长率按GB1042-92进行;
冲击强度按GB1043-7进行;
维卡软化温度按GB1633-79进行;
熔体指数按GB133682-83进行;
老化实验按GB7141-86进行。
2 结果与讨论211 EPDM含量对共混物性能的影响
21111 EPDM含量对共混物力学性能的影响由图1、2可以看出共混物的拉伸强度随着EPDM含量的增加而下降,而冲击强度和断裂伸长率则随EPDM含量的增加而增大
。
图1 EPDM含量对共混物拉伸强度、断裂伸长率的影响Fig1EffectofEPDMcontentontensilestrength
andelongationatbreakof
blend
图2 EPDM含量对共混物冲击强度的影响
Fig2EffectofEPDMcontentonimpact
strengthofblend
由于PP和EPDM的结构相似,溶度参数相近分别为912和914,所以PP的非晶部分和EPDM在临界面处有相互渗透作用,因此相容性很好〔2〕。
橡胶态的EPDM以微粒状分散于连续的塑料中,分散的橡胶微粒作为大量的应力集中物,大大提高了材料的韧性〔3〕,所以共混物的断裂伸长率和冲击强度提高。
而非晶性
第27卷第4期1999年7月 塑料工业
CHINAPLASTICSINDUSTRY
Vol27No4
July1999
Ξ作者简介:
赵永仙,女,讲师,现主要从事聚合物共混改性的研究,已发表论文十余篇。
的EPDM加入到PP中,破坏了其分子排列的规整性,降低了PP的结晶度,导致了共混物拉伸强度的下
降〔4〕。
21112 EPDM含量对共混物热性能流变性能的影响由表1可以看出,随着EPDM含量的增加,共混物的熔点和维卡耐热温度均成下降趋势,这是由于EPDM为无定形结构,其加入PP中后,本身降低了PP晶体的浓度,同时也干扰了PP晶体的形成,所以共混物的结晶度会明显下降,这样就大大地影响了共混物的耐热性〔5〕。
从图3中可以看出随着EPDM含量的增大,体系的粘度增大,且图中曲线的斜率减小,即n值下降,共混物熔体的非牛顿性增强,流变性增大。
从表1中可以看出,MI随着EPDM含量的增加而减小,但下降的幅度不大,所以共混物的加工性能尚可。
表1 EPDM含量对共混物的热性能和熔体指数的影响Tab1EffectofEPDMcontentonthermal
propertyandMIofblend
EPDM含量/份0381317
共混物的熔点/℃1701016910166181651016312维卡耐热温度/℃153********51111491814910熔体指数/
g・(10min-12
152********211
图3 EPDM含量对共混物流变性能的影响
Fig3EffectofEPDMcontentonrheologicalpropertiesofblend12EPDM5PHR;22EPDM
8PHR;32EPDM10PHR;
42EPDM13PHR;52EPDM15PHR;62EPDM18PHR
212 抗氧剂对共混物耐老化性能的影响
通过实验发现,未经抗氧剂强化的样条,在温度为135℃,时间为168h的实验条件下,老化不足48h,
就发生粉碎性破坏,已毫无使用价值,而强化了抗氧剂的样条还保持了相当的强度,所以共混物中必须填加抗氧剂。
21211 不同品种抗氧剂对共混物老化性能的影响从图4、5中可以看出,不同品种的抗氧剂在单独使用时,其抗氧能力是不同的,其中抗氧剂1076较好,而抗氧剂264最差,共混物的耐老化性随抗氧剂用量的增加而增大,但当用量达到一定程度时,共混物的耐老化能力不再增强,甚至有所下降。
图4 不同品种的抗氧剂对共混物
老化前后拉伸强度的影响
Fig4Effectsofdifferentantioxidantsontensile
strengthofblendbeforeandafterageingtests
1-老化前;2-抗氧剂1010;3-
抗氧剂1076;4-抗氧剂264
图5不同品种的抗氧剂对共混物老化
前后断裂伸长率的影响
Fig5Effectsofdifferentantioxidantsonelongation
atbreakofblendbeforeandafterageingtests
1-老化前;2-抗氧剂1010;
3-抗氧剂1076;4-抗氧剂264
21212 抗氧剂并用对共混物耐老化性能的影响从图6、7中可以看出,并用抗氧剂的共混物的老化性能大大提高,抗氧剂1076与DSTP并用抗氧效果要好于抗氧剂1010与DSTP并用,因其含量较小时,就可达到最好的抗氧效果,而抗氧剂1010则需要较大的用量,并且抗氧剂的用量并非越大越好,而是有一最佳值。
图6 抗氧剂并用对共混物老化前后拉伸强度的影响
Fig6Effectofmixedantioxidantsontensilestrength
(下转第38页
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1
3
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第27卷第4期赵永仙等:
EPDM/PP共混物老化性能的研究
HuQizhong
(ShanghaiSolventFactory
Abstracts
TheheatstabilityofPOMwasimprovedbyusingpolyamide(PATandcyanoguanidine(CG,withIrganox245asmainantioxidant.TheresultsshowedwhenPATandCGwerebothused,therewasasynergisticactionforthesta2bilizationofPOM.WhenIrganox245contentwas0.5%,CG0.3%andPAT0.1%,thestabilitywasthebest,re2sultinginaweightlossratioof0.365%at220℃for1h.
Keywords:
AcetalResin Polyamide Cyanoguanidine HeatStability
(上接第31页
ofblendbeforeandafterageingtests1-老化前;2-抗氧剂1076与DSTP并用;
3-抗氧剂1010与DSTP
并用
图7 抗氧剂并用对共混物老化前后断裂伸长率的影响
Fig7Effectofmixedantioxidantsonelongationatbreak
ofblendbeforeandafterageingtests1-老化前;2-抗氧剂1076与DSTP并用;
3-抗氧剂1010与DSTP并用
3 结论
11经EPDM改性的PP,拉伸强度降低,冲击强度和断裂伸长率提高,韧性提高,并在EPDM为8份左右
时出现冷拉现象。
21改性PP材料的耐热性、熔点均随EPDM含量的增加而降低。
31加入EPDM,使共混物熔体的粘度增大,熔体指数减小,熔体的假塑性增加。
41添加抗氧剂可以极大的提高共混物的耐老化
能力,但其用量有一最佳值,主辅抗氧剂并用效果较单独使用好。
其中抗氧剂1076与DSTP并用,在015份时效果最好。
参考文献
1 邓本诚,李俊山1橡胶塑料共混改性1北京:
中国石化出版
社,19961224~252
2 何曼君,陈维孝,董西侠1高分子物理1上海:
复旦大学出版
社,19901107~128
3 朱静安,包全中,项素云1塑料,1990,(4:
34 殷敬华,莫志深,纪锋1高分子学报,1987,(4:
2765 于洪杰,李孝意1弹性体,1995,(4:
8
(本文于1999-01-11收到
StudyofAgeingCharacteristicsofEPDM/PPZhaoYongxian RenWei WangXiaojun
(QingdaoInstituteofChemicalTechnology
Abstracts
StudiesofthecharacteristicsofPPmodifiedbyEPDMweremade,theeffectsofEPDMcontentonthemechani2calproperties,thermalandrheologicalpropertiesofEPDM/PP,aswellastheeffectsofdifferenttypesandcontentsofantioxidantsontheageingpropertiesoftheblend,werestudied.AfterthemodificationbyEPDM,thetensilestrengthofPPdecreased,buttheimpactstrengthandelongationatbreakofPPincreased.TheheatresistanceandmeltingpointofPPdecreasedwiththeincreaseofEPDMcontent,resultinginincreasingofmeltviscosityandpseudo2plasticity.Theuseofantioxidantimprovedobviouslytheageingresistanceoftheblend,especiallywhenmainandaux2iliaryantioxidantswereusedsynergisticly,resusltinginapreparationofPPblendwhichcouldstandagainsthightem2peratureforalongtime.
Keywords:
EPDM Blend Antioxidant AgeingResistance
・83・塑 料 工 业1999年