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第13讲电化学

1.下列有关钢铁腐蚀和防护的说法不正确的是(  )

A.自行车的钢圈上镀一层铬,防止生锈

B.外加直流电源保护钢闸门时,钢闸门与电源的负极相连

C.钢铁发生吸氧腐蚀的正极反应:

2H2O+O2+4e-===4OH-

D.钢铁发生析氢腐蚀的负极反应:

Fe-3e-===Fe3+

解析:

选D A项,自行车的钢圈上镀一层铬阻止了铁与空气、水接触,从而防止金属铁生锈,正确;B项,水中钢闸门连接电源的负极,即作为电化学保护装置的阴极,使其不发生失电子反应而被保护,正确;C项,钢铁发生吸氧腐蚀过程中正极O2得到电子生成OH-,正确;D项,钢铁发生析氢腐蚀的负极反应:

Fe-2e-===Fe2+,错误。

2.镁及其化合物一般无毒(或低毒)、无污染,且镁原电池放电时电压高而平稳,使镁原电池越来越成为人们研制绿色原电池的焦点。

其中一种镁原电池的反应为xMg+Mo3S4

MgxMo3S4。

下列说法错误的是(  )

A.放电时Mg2+向正极迁移

B.充电时阳极反应为Mo3S

-2xe-===Mo3S4

C.充电时Mo3S4发生氧化反应

D.放电时负极反应为xMg-2xe-===xMg2+

解析:

选C A项,放电时阳离子向正极移动,正确;B项,充电时阳极发生氧化反应,所以Mo3S

失去电子生成Mo3S4,正确;C项,充电时Mo3S4是生成物,错误;D项,放电时负极发生氧化反应,Mg失去电子成为Mg2+,正确。

3.(2019·济宁育才中学检测)锌空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为KOH溶液,反应为2Zn+O2+4OH-+2H2O===2Zn(OH)

下列说法正确的是(  )

A.充电时,电解质溶液中K+向阳极移动

B.充电时,电解质溶液中c(OH-)逐渐减小

C.放电时,负极反应为Zn+4OH--2e-===Zn(OH)

D.放电时,电路中通过2mol电子,消耗氧气22.4L(标准状况)

解析:

选C A项,充电时装置为电解池,溶液中的阳离子向阴极移动。

B项,充电时的总反应为放电时的逆反应:

2Zn(OH)

===2Zn+O2+4OH-+2H2O,c(OH-)逐渐增大。

C项,放电时负极失电子发生氧化反应,由放电时的总反应可知,负极反应式为Zn+4OH--2e-===Zn(OH)

D项,由放电时的总反应可知,电路中通过2mol电子时,消耗0.5molO2,其体积为11.2L(标准状况)。

4.(2019·全国卷Ⅲ)为提升电池循环效率和稳定性,科学家近期利用三维多孔海绵状Zn(3DZn)可以高效沉积ZnO的特点,设计了采用强碱性电解质的3DZn—NiOOH二次电池,结构如图所示。

电池反应为Zn(s)+2NiOOH(s)+H2O(l)

ZnO(s)+2Ni(OH)2(s)。

下列说法错误的是(  )

A.三维多孔海绵状Zn具有较高的表面积,所沉积的ZnO分散度高

B.充电时阳极反应为Ni(OH)2(s)+OH-(aq)-e-===NiOOH(s)+H2O(l)

C.放电时负极反应为Zn(s)+2OH-(aq)-2e-===ZnO(s)+H2O(l)

D.放电过程中OH-通过隔膜从负极区移向正极区

解析:

选D A对:

三维多孔海绵状Zn为多孔结构,具有较高的表面积,所沉积的ZnO分散度高。

B对:

二次电池充电时作为电解池使用,阳极发生氧化反应,元素化合价升高,原子失去电子,阳极反应为Ni(OH)2(s)+OH-(aq)-e-===NiOOH(s)+H2O(l)。

C对:

二次电池放电时作为原电池使用,负极发生氧化反应,元素化合价升高,原子失去电子,由电池总反应可知负极反应为Zn(s)+2OH-(aq)-2e-===ZnO(s)+H2O(l)。

D错:

二次电池放电时作为原电池使用,阴离子从正极区向负极区移动。

5.硼化钒(VB2)—空气电池是目前储电能力最高的电池,电池示意图如图所示,该电池工作时反应为4VB2+11O2===4B2O3+2V2O5。

下列说法正确的是(  )

A.电极a为电池负极

B.图中选择性透过膜只能让阳离子选择性透过

C.电子由VB2极经KOH溶液流向a电极

D.VB2极发生的电极反应为2VB2+22OH--22e-===V2O5+2B2O3+11H2O

解析:

选D A项,硼化钒—空气电池中,VB2在负极失电子,O2在正极上得电子,所以a为电池正极,错误;B项,因为负极上消耗OH-,所以选择性透过膜应只让阴离子选择性透过,错误;C项,电子不会进入电解质溶液,错误;D项,VB2在负极上失电子发生氧化反应,电极反应为2VB2+22OH--22e-===V2O5+2B2O3+11H2O,正确。

6.锌溴液流电池用溴化锌溶液作电解液,并在电池间不断循环。

下列有关说法正确的是(  )

A.充电时Zn2+通过阳离子交换膜由左侧流向右侧

B.放电时每转移2mol电子负极增重130g

C.充电时阴极的电极反应式为Br2+2e-===2Br-

D.若将电解液改为氯化锌溶液放电效果更好更安全

解析:

选A 根据图示的信息,结合原电池等工作原理,原电池的负极是金属锌失电子的过程,所以n是负极,m是正极。

充电时,电解池原理,Zn2+会移向阴极,即通过阳离子交换膜由左侧流向右侧,故A正确;原电池中Zn易失电子作负极,电极反应式为Zn-2e-===Zn2+,每转移2mol电子,负极减轻65g,故B错误;充电时阴极发生得电子的还原反应,电极反应式为Zn2++2e-===Zn,故C错误;若将电解液改为氯化锌溶液,此时在阳极上参与放电的不是Br-,变为Cl-,和电池的原理不相符,故D错误。

7.(2019·浙江高考)化学电源在日常生活和高科技领域中都有广泛应用。

下列说法不正确的是(  )

A.甲:

Zn2+向Cu电极方向移动,Cu电极附近溶液中H+浓度增加

B.乙:

正极的电极反应式为Ag2O+2e-+H2O===2Ag+2OH-

C.丙:

锌筒作负极,发生氧化反应,锌筒会变薄

D.丁:

使用一段时间后,电解质溶液的酸性减弱,导电能力下降

解析:

选A 铜锌原电池(电解质溶液为硫酸)中铜作正极,电极反应为2H++2e-===H2↑,故铜电极附近H+浓度降低,A项错误。

8.用石墨电极完成下列电解实验。

实验一

实验二

装置

现象

a、d处试纸变蓝;b处变红,局部褪色;c处无明显变化

两个石墨电极附近有气泡产生;n处有气泡产生……

下列对实验现象的解释或推测不合理的是(  )

A.a、d处:

2H2O+2e-===H2↑+2OH-

B.b处:

2Cl--2e-===Cl2↑

C.c处发生了反应:

Fe-2e-===Fe2+

D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜

解析:

选B 根据a、d处试纸变蓝,可判断a、d两点都为电解池的阴极,发生的电极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,A选项正确;b处变红,局部褪色,说明b为电解池的阳极,2Cl--2e-===Cl2↑,氯气溶于水生成盐酸和次氯酸:

Cl2+H2O===HCl+HClO,HCl溶液显酸性,HClO具有漂白性,B选项错误;c处为阳极,铁失去电子生成亚铁离子,发生的电极反应为Fe-2e-===Fe2+,C选项正确;实验一中ac形成电解池,db形成电解池,所以实验二中也形成电解池,铜珠的左端为电解池的阳极,铜失电子生成铜离子,m、n是铜珠的右端,为电解池的阴极,开始时产生气体,后来铜离子移到m处,m处铜离子得到电子生成单质铜,故D选项正确。

9.

(1)蓄电池是一种可以反复充电、放电的装置。

有一种蓄电池在充电和放电时发生的反应为

NiO2+Fe+2H2O

Fe(OH)2+Ni(OH)2

①该蓄电池放电时,发生还原反应的物质是________(填字母,下同)。

A.NiO2        B.Fe

C.Fe(OH)2D.Ni(OH)2

②下列有关该电池的说法中正确的是________。

A.放电时电解质溶液呈强酸性

B.放电时5.6gFe全部转化为Fe(OH)2时,外电路中通过了0.2mol电子

C.充电时阳极反应为Ni(OH)2+2OH--2e-===NiO2+2H2O

D.充电时阴极附近溶液的碱性保持不变

③用此蓄电池电解含有0.01molCuSO4和0.01molNaCl的混合溶液100mL,电解池的电极均为惰性电极。

当溶液中的Cu2+全部转化成Cu时,阳极产生的气体在标准状况下的体积为________;将电解后的溶液加水稀释至1L,此时溶液的pH=________。

④用此蓄电池进行电解,且电解池的电极均为铜电极,电解质溶液为浓碱液与NaCl溶液的混合液,电解一段时间后,同学们惊奇地发现,阳极附近不是生成蓝色沉淀,而是生成红色沉淀,查阅资料得知该红色沉淀是Cu2O。

写出该阳极上的电极反应式:

__________________________________________________。

(2)图1是一种新型燃料电池,以CO为燃料,一定比例的Li2CO3和Na2CO3的熔融混合物为电解质,图2是粗铜精炼的装置图,现用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验。

回答下列问题:

①A极为电源________(填“正”或“负”)极,写出A极的电极反应式:

_____________________________________________________________________。

②要用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验,则B极应该与________极(填“C”或“D”)相连。

③当消耗标准状况下2.24LCO时,C电极的质量变化为________。

解析:

(1)①化合价降低的物质发生还原反应,放电时NiO2生成Ni(OH)2,Ni元素化合价由+4价降到+2价;③电解含有0.01molCuSO4和0.01molNaCl的混合溶液100mL,Cu2+全部转化为Cu时转移了0.02mol电子,转移0.02mol电子时,阳极先是Cl-失去电子,然后是水中OH-失去电子,二者各失去0.01mol电子,产生0.005molCl2和0.0025molO2,共0.0075mol气体,标准状况下的体积为0.0075mol×22.4L·mol-1=0.168L,OH-失去0.01mol电子的同时溶液中产生0.01molH+,稀释至1L时,c(H+)=0.01mol·L-1,pH为2。

(2)①在燃料电池中可燃性气体作负极,即A为负极,根据所给新型燃料电池的构成原理装置图,结合原电池的工作原理,可直接写出A极的电极反应式:

CO-2e-+CO

===2CO2。

②根据电解精炼原理,粗铜应与电源的正极相连,精铜应与电源的负极相连,因B极是正极,所以B极应与D极相连。

③标准状况下2.24LCO失去0.2mol电子,根据得失电子守恒,C极上增加Cu的质量为6.4g。

答案:

(1)①A ②B、C ③0.168L 2

④2Cu+2OH--2e-===Cu2O+H2O

(2)①负 CO-2e-+CO

===2CO2 ②D ③增加6.4g

10.下图是一个化学过程的示意图。

(1)图中甲池是________装置(填“电解池”或“原电池”),其中OH-移向________极(填“CH3OH”或“O2”)。

(2)写出通入CH3OH的电极的电极反应式:

_________________________________________________________________________________________________。

(3)向乙池两电极附近分别滴加适量紫色石蕊试液,附近变红的电极为________极(填“A”或“B”),并写出此电极的反应式:

_______________________。

(4)乙池中总反应的离子方程式:

_________________________________。

(5)常温下,当乙池中B(Ag)极的质量增加5.40g时,乙池的pH是________(若此时乙池中溶液的体积为500mL);此时丙池某电极析出1.60g某金属,则丙中的某盐溶液可能是________(填字母)。

A.MgSO4  B.CuSO4  C.NaCl  D.AgNO3

解析:

(1)~

(2)分析图中装置,甲池是碱性条件下的甲醇燃料电池,通入甲醇的电极作负极,通入O2的电极作正极,在碱性条件下甲醇被氧化为CO

,由此写出负极反应式:

CH3OH-6e-+8OH-===CO

+6H2O,原电池工作时溶液中的阴离子向负极移动。

(3)~(4)碳电极(A极)与原电池正极相连,作阳极,电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+,则银电极(B极)作阴极,电极反应式为Ag++e-===Ag,电解过程的总反应式为4Ag++2H2O

4Ag+O2↑+4H+。

当向乙池两电极附近分别滴加适量紫色石蕊试液时,附近变红的电极为A极。

(5)常温下,当乙池中B(Ag)电极的质量增加5.40g,即析出Ag的物质的量为0.05mol时,生成H+的物质的量为0.05mol,而乙池中溶液的体积为500mL,由此可得溶液的pH=1。

根据放电规律,本题首先排除选项A和选项C。

当乙池中B(Ag)电极的质量增加5.40g时,此时转移的电子为0.05mol,当丙池中电极上析出1.60g金属铜时,正好转移0.05mol电子,因此选项B符合题意。

当丙装置中为AgNO3溶液,且AgNO3溶液足量时,析出金属(Ag)的质量应为5.40g,当AgNO3溶液不足时,析出金属(Ag)的质量必小于5.40g,故选项D也符合题意。

答案:

(1)原电池 CH3OH

(2)CH3OH-6e-+8OH-===CO

+6H2O

(3)A 2H2O-4e-===O2↑+4H+

(4)4Ag++2H2O

4Ag+O2↑+4H+

(5)1 B、D

11.高铁酸钾(K2FeO4)是一种高效多功能水处理剂,具有极强的氧化性。

(1)已知:

4FeO

+10H2O===4Fe(OH)3+8OH-+3O2↑。

K2FeO4在处理水的过程中所起的作用有________________________________________________________________________________________________________________________。

同浓度的高铁酸钾在pH为4.70、7.00、11.50的水溶液中最稳定的是pH=________的溶液。

(2)高铁酸钾有以下几种常见制备方法:

干法

Fe2O3、KNO3、KOH混合加热共熔生成紫红色高铁酸盐和KNO2等产物

湿法

强碱性介质中,Fe(NO3)3与NaClO反应生成紫红色高铁酸盐溶液

电解法

制备中间产物Na2FeO4,再与KOH溶液反应

①干法制备K2FeO4的反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。

②湿法制备中,若Fe(NO3)3加入过量,在碱性介质中K2FeO4与Fe3+发生氧化还原反应生成K3FeO4,此反应的离子方程式:

___________________________。

③制备中间产物Na2FeO4,可采用的装置如图所示,则阳极的电极反应式为____________________________________________________________________。

(3)某双模电动汽车使用高铁电池供电,其总反应为3Zn+2K2FeO4+8H2O

3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH

放电时负极材料为________,正极反应为__________________________________________________________________________________________________。

(4)25℃时,CaFeO4的Ksp=4.54×10-9,若要使1000L含有2.0×10-4mol·L-1K2FeO4的废水中有CaFeO4沉淀产生,理论上至少加入Ca(OH)2的物质的量为________mol。

解析:

(1)所给方程式体现了K2FeO4具有强氧化性,能够消毒杀菌,同时FeO

被还原成Fe3+;结合胶体的性质想到第二点:

Fe3+水解形成Fe(OH)3胶体,能够吸附水中悬浮杂质。

根据反应方程式可知酸会促进K2FeO4水解,而碱会抑制K2FeO4水解,所以在碱性强的溶液中能稳定存在。

(2)①反应Fe2O3+3KNO3+4KOH===2K2FeO4+3KNO2+2H2O中,铁元素化合价升高,化合价由+3价升高到+6价被氧化,氮元素化合价由+5价降低到+3价被还原,氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶1。

②根据提示:

2FeO

+Fe3++8OH-===3FeO

+4H2O。

③制备中间产物Na2FeO4利用电解法,结合阳极发生氧化反应得:

Fe+8OH--6e-===FeO

+4H2O。

(3)放电时为原电池,锌的化合价升高,作负极;正极发生的电极反应:

FeO

+4H2O+3e-===Fe(OH)3+5OH-。

(4)至少加入Ca(OH)2的物质的量为

mol=2.27×10-2mol。

答案:

(1)K2FeO4具有强氧化性,能够消毒杀菌;同时FeO

被还原成Fe3+,Fe3+水解形成Fe(OH)3胶体,能够吸附水中悬浮杂质 11.50

(2)①3∶1

②2FeO

+Fe3++8OH-===3FeO

+4H2O

③Fe+8OH--6e-===FeO

+4H2O

(3)Zn FeO

+4H2O+3e-===Fe(OH)3+5OH-

(4)2.27×10-2

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