版高考化学二轮复习专题5有机化学基础专题限时集训19有机推断与合成.docx

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版高考化学二轮复习专题5有机化学基础专题限时集训19有机推断与合成

2019版高考化学二轮复习专题5有机化学基础专题限时集训19有机推断与合成

1．（2017·江西九江十校第二次联考）以重要的化工原料A（C2H2）合成有机物E和的路线如图所示，部分反应条件及产物略去。

其中D在一定条件下可被氧化成酮。

回答下列问题：

【导学号：

97184274】

（1）B的系统命名是________；已知C是顺式产物，则C的结构简式为________。

（2）⑤的反应类型是________，E含有的官能团的名称是________。

（3）反应⑧产物与新制Cu（OH）2反应的化学方程式为

______________________________________________________________。

（4）符合下列条件肉桂酸（）的同分异构体共________种。

①分子中含有苯环和碳碳双键，②能够发生银镜反应，③遇FeCl3溶液显紫色。

写出其中核磁共振氢谱图有六组峰，且峰面积之比为1∶1∶1∶1∶2∶2的结构简式为__________________。

（5）参照上述合成路线，设计一条由丙炔和甲醛为起始原料制备的合成路线。

【解析】　A的分子式为C2H2，A是乙炔；根据NaC≡CNaB（C4H6），可推出B是CH3C≡CCH3；由BC（C4H8），可知C是CH3CH===CHCH3；由C生成D（C4H10O），D在一定条件下可被氧化成酮，可知D是CH3CH2CH（OH）CH3；DE，E是酯类，结构简式为；根据HOCH2C≡CCH2OH，可知F是HOCH2CH===CHCH2OH。

（4）①分子中含有苯环和碳碳双键，②能够发生银镜反应，说明含有醛基，③遇FeCl3溶液显紫色，说明含有酚羟基，符合条件的同分异构体有

（包括邻、间、对3种）、（包括邻、间、对3种）、

共16种，其中核磁共振氢谱图有六组峰，且峰面积之比为1∶1∶1∶1∶2∶2的结构简式为。

（5）根据题述合成路线，由丙炔和甲醛生成CH3C≡CCH2OH，再与H2生成CH3CH===CHCH2OH，再被MnO2氧化生成CH3CH===CHCHO，再加聚生成。

【答案】　

（1）2丁炔　

（2）取代反应　碳碳双键、酯基

2．（2017·四川泸州三诊）以甲醛和苯酚为主要原料，经如图所示系列转化可合成酚醛树脂和重要有机合成中间体D（部分反应条件和产物略去）：

回答下列问题：

【导学号：

97184275】

（1）反应①的类型是____________________________________________；

CH3OH的名称是________。

（2）C中所含官能团的名称是________；物质D的分子式是________。

（3）反应②的化学方程式是________________________________________

_____________________________________________________________。

（4）下列关于A的性质，能反映支链对苯环结构产生影响的是________（填序号）。

a．能与氢氧化钠溶液反应

b．能使酸性高锰酸钾溶液褪色

c．稀溶液中加浓溴水产生沉淀

（5）E（C8H10O2）与B的水解产物互为同分异构体，1molE可与2molNaOH反应，其核磁共振氢谱显示有3种峰且峰面积之比为3∶1∶1，符合条件的E共有________种，写出其中一种的结构简式：

________。

（6）完成下面以CH3OH为原料（其他无机试剂任选）制备化合物CH3COCH2COOCH3的合成路线。

CH3OH……

【解析】　

（1）根据合成路线流程图，反应①中苯酚和甲醛反应生成A（C7H8O2），该反应属于加成反应，根据酚醛树脂的结构可知A为；CH3OH的名称为甲醇。

（2）C是对甲氧基苯乙酸甲酯，所含官能团有酯基、醚键；由D的结构简式可知，物质D的分子式为C19H20O5。

（4）A为。

分子中含有酚羟基，能与氢氧化钠溶液反应，与苯环上的支链无关，故a不符合题意；分子中含有酚羟基，能被酸性高锰酸钾溶液氧化为粉红色的物质，与苯环上的支链无关，故b不符合题意；稀溶液中加浓溴水产生沉淀，与苯环上的羟基有关，故c符合题意。

（5）1molE（C8H10O2）可与2molNaOH反应，说明含有2mol酚羟基，其核磁共振氢谱显示有3种峰且峰面积之比为3∶1∶1，符合条件的E有，共4种。

（6）以CH3OH为原料制备化合物CH3COCH2COOCH3。

根据题干中B到D的转化过程，可以首先将CH3OH转化为CH3Cl，再转化为CH3CN，根据流程中反应生成乙酸甲酯，最后根据题给信息转化即可。

【答案】　

（1）加成反应　甲醇

（2）酯基、醚键　C19H20O5

（4）c

（6）CH3OHCH3ClCH3CNCH3COOCH3CH3COCH2COOCH3

3．脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：

根据以上信息，回答下列问题：

【导学号：

97184276】

（1）化合物Ⅰ中含有的官能团的名称为________，1mol该物质完全水解最少需要消耗________molNaOH。

（2）化合物Ⅱ可使________溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C10H11Cl）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的反应类型为________。

（3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为________。

（4）化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。

Ⅵ的结构简式为________。

检验Ⅵ中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂________。

（5）一定条件下，与也可以发生类似题给脱水偶联的反应，则有机产物的结构简式为________________。

【解析】　

（1）化合物Ⅰ中含有的官能团的名称为羰基和酯基，1mol该物质含有1mol酯基，完全水解最少需要消耗1molNaOH；

（2）化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，前者与溴可以发生加成反应，前者和后者都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，与NaOH水溶液在加热条件下发生水解反应，反应的方程式为＋NaOH＋NaCl；（3）Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成的有机产物可能是C6H5CH===C===CHCH3、C6H5CH===CHCH===CH2，前者的核磁共振氢谱除苯环峰外还有三组峰，峰面积之比为1∶1∶3，因此不符合题意，则化合物Ⅳ的结构简式为CH===CHCH===CH2；（4）醇中羟甲基（—CH2OH或HOCH2—）在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基（—CHO或OHC—），依题意可知Ⅴ的碳链两端各有1个羟甲基（—CH2OH或HOCH2—），CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，以此为突破口，可以推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO。

检验Ⅵ中的碳碳双键和醛基时，用银氨溶液先检验醛基，再加稀盐酸使溶液呈酸性后，加溴水（或高锰酸钾）检验碳碳双键。

（5）由题给信息可知反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和羰基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合成无机产物水，其余部分则生成有机物的结构简式为。

【答案】　

（1）羰基和酯基　1　

（2）溴水或酸性高锰酸钾　水解反应（取代反应）

（3）===CHCH===CH2

（4）OHC—CH===CH—CHO　银氨溶液、稀盐酸、溴水或高锰酸钾溶液

（5）

4．（2017·保定调研）化合物A是分子式为C7H8O2的五元环状化合物，核磁共振氢谱有四组峰，且其峰面积之比为3∶1∶2∶2，有如图所示的转化：

已知：

①含羰基的化合物均能与格氏试剂发生如下反应：

②两个羟基连在同一碳原子上极不稳定，易脱水：

根据以上信息，回答下列问题：

【导学号：

97184277】

（1）写出化合物D中官能团的名称________。

（2）写出化合物B、F的结构简式________、________。

（3）A→B的反应类型是________。

（4）①写出D与CH4O反应的化学方程式_______________________________

________________________________________________________________。

②写出F→G的化学方程式________________________________________。

（5）A的属于芳香族化合物的同分异构体有________种，写出符合下列条件的A的一种同分异构体W的结构简式________。

（不考虑立体异构）

①含有两个取代基

②苯环上的一氯代物只有两种

③1molW能与足量金属钠反应生成1molH2

【解析】　B可以在碱性条件下水解生成甲醇和C，这说明B中含有酯基，则A中也含有酯基。

又A是分子式为C7H8O2的五元环状化合物，其核磁共振氢谱中峰面积之比为3∶1∶2∶2，结合A、B的分子式可知，A为，从而推出B为，D为。

结合已知信息①、②可推出E为，F为。

F中含有羟基，在浓硫酸的作用下发生消去反应生成G。

（5）根据题意，苯环上的取代基有以下几种情况：

①为—CH3、2个—OH,3个取代基在苯环上共有6种位置关系；②为—O—CH3、—OH,2个取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系；③为—CH2OH、—OH,2个取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系；④为—O—CH2OH，其在苯环上只有1种位置，故A的属于芳香族化合物的同分异构体共有13种。

苯环上的一氯代物只有两种，则两个取代基处于苯环的对位，根据1molW与足量金属钠反应生成1molH2，确定含有—OH和—CH2OH两个取代基，故W的结构简式为。

【答案】　

（1）羧基

（2）　

（3）加成反应

（4）①＋CH3OH＋H2O

②

（5）13　

5．（2017·绵阳二诊）缩醛在有机合成中常用于保护羰基或作为合成中间体，同时还是一类重要的香料，广泛应用于化妆品、食物、饮料等行业。

G是一种常用的缩醛，分子中含有一个六元环和一个五元环结构。

下面是G的一种合成路线：

已知：

①芳香烃A含氢元素的质量分数为8.7%，A的质谱图中，分子离子峰对应的最大质荷比为92；D的产量可以用来衡量一个国家的石油化工发展水平。

③同一个碳原子上连接两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。

回答下列问题：

【导学号：

97184278】

（1）A的结构简式是________，E的名称是________。

（2）由D生成E的反应类型是________，E→F的反应条件是________。

（3）由B生成N的化学方程式为_______________________________________

_________________________________________________________________。

（4）有研究发现，维生素C可以作为合成G物质的催化剂，具有价廉、效率高、污染物少的优点。

维生素C的结构如图所示。

则维生素C分子中含氧官能团名称为__________________。

（5）缩醛G的结构简式为________。

G有多种同分异构体，写出其中能同时满足以下条件的所有同分异构体的结构简式：

________。

①既能发