主要熔于硫化铁熔体;亲硫元素主要有成矿元素--cuau=""br=""pb=""zn="">③亲铁性---指元素以金属状态产出的一种倾向性。
亲铁元素离子最外层有8--18过渡型电子结构,多为强磁性,氧化物生成热最小,与氧和硫的亲合力均弱,易熔于熔铁,集中分布于铁镍核。
在O和S缺乏的体系中,一些金属不能与阴离子形成化合物,只能以自然金属形式存在,它们以金属键结合,与铁共生。
亲铁元素有---Fe、Co 、Ni 、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt等 .
④亲气性--原子最外层8电子, 原子容积最大,熔点、沸点低, 以气体形式存在,具挥发性,集中在大气圈. 如:
O2 、 N2 、H2 、 Ne 、 Ar、Kr等。
⑤亲生物性:
这些元素富集在生物圈,组成或进入生物体。
如:
C 、 O 、N 、 H 、 P 、 B 等。
[填空题]
11捕获
参考答案:
若两种离子半径相似而电价不同, 则较高价离子优先进入晶格, 集中于较早期结晶的矿物中
[填空题]
12内潜同晶
参考答案:
两种离子浓度大致相等,而一种元素以分散量进入另一元素的晶格内,可以分出主要元素和次要元素时,这时次要元素就隐蔽在主要元素之中,称为内潜同晶
[填空题]
13补偿类质同象
参考答案:
指组分浓度不同影响元素类质同象置换规律的情况。
一种熔体或溶液中如果缺乏某种成分,则从中晶出包含此种组分的矿物时,熔体或溶液中与之性质相似的其它元素就可以类质同象混入物的形式加以补充,称为―补尝类质同象‖.如钒钛磁铁矿Fe2+(Fe,V,Ti)23+O4,当Fe2O3浓度过小时,不形成磁铁矿,V2O3,Ti2O3补偿Fe2O3进入磁铁矿晶格中而形成.
[填空题]
14类质同象的意义在于?
参考答案:
类质同像是自然界化合物中一种十分普遍的现象,它是支配地壳中元素共生组合的一个重要因素,特别是对一些微量元素,是决定它们在自然界活动状况的主要因素
1)确定了元素的共生组合(包括微量元素和常量元素间的制约、依赖关系)
2)决定了元素在共生矿物间的分配
3)支配微量元素在交代过程中的行为
4)类质同象的元素比值可作为地质作用过程和地质体成因的标志
5)标型元素组合
6)影响微量元素的集中或分散(晶体化学分散或残余富集)
7)为地质找矿及环境研究服务。
[填空题]
15简述元素地球化学迁移的研究方法。
参考答案:
1)元素在岩石、矿物中的含量(分配)
2)元素存在形式的研究
3)元素含量的空间分布
4)实验研究
5)建立成矿模型。
[填空题]
16简述戈尔德施密特地球化学分类和依据。
参考答案:
根据化学元素的性质及其在各地球层圈内分配之间的关系,将元素分为4个地球化学组:
①亲石元素,离子最外层具有2个或8个电子,呈惰性气体型稳定结构,与O、F、Cl亲和力强,多组成氧化物或含氧盐,特别是硅酸盐,形成大部分造岩矿物,并主要集中在岩石圈;
②亲铜元素,离子最外层具有18个电子的铜型结构,与S、Se、Te亲和力强,多形成硫化物和复杂硫化物;
③亲铁元素,离子最外层具有8~18个电子的过渡型结构,与O及S的亲和力均较弱,主要集中在地球深部的铁镍核中;
④亲气元素,原子最外层具有8个电子,化学活动性较差,主要呈原子或分子状态集中在地球的大气圈中。
此外,戈尔德施密特还划分出亲生物元素(主要是C、N、H、O、P等),这些元素多富集在生物圈中。
[填空题]
17简述尔德施密特和林伍德总结的类质同象规律、为什么说类质同象是微量元素分配结合的规律、类质同象的地质矿物的形成环境。
参考答案:
应用:
1)戈尔德施密特法则:
考虑电价、半径因素,适用于结晶过程中的离子键化合物
(1)若两种离子电价相同、半径相似,则半径较小的离子优先进入晶格。
因此,较小离子半径的元素集中于较早期结晶的矿物中,而较大离子半径的元素集中于较晚期结晶的矿物中。
如Mg、Fe;Mn进入角闪石、黑云母等较晚结晶矿物中;
(2)若两种离子半径相似而电价不同, 则较高价离子优先进入晶格, 集中于较早期结晶的矿物中,称为―捕获‖;而较低价离子集中于较晚期结晶的矿物中,称为―容许‖。
(3)隐蔽法则:
若两种离子电价相同、半径相似,丰度高的主量元素形成独立矿物, 丰度低的微量元素将按丰度比例进入主量元素的矿物晶格,即微量元素被主量元素所隐蔽。
2)林伍德补充总结的电负性法则:
适用于非离子键性化合物
(1)当阳离子的离子键成分(键强弱)不同时,电负性小的离子优先进入晶格,形成较强的、离子键成分较多的键。
例如:
Zn2+ 半径0.083nm(纳米) 电负性857.7千焦/克分子;Fe2+半径0.083nm电负性774千焦/克分子;Mg2+半径0.078nm电负性732潜同晶链.例如稀土元素及钛铌钙铈矿 (Na, Ce, Ca)(Ti, Nb)2O6
3)为什么:
微量元素在地球系统各体系中含量低小于0.1%常不能形成自己的独立矿物而是分散在其他元素构成的矿物晶格中而类质同象正是制约元素质点在矿物晶格中占据的元素分配规律,
4)地质意义:
对微量元素的分配、结合具特殊的意义:
1)类质同象制约了岩石中微量元素与主量元素的共生组合。
例如:
Ni、Co等元素集中在超基性岩,与它们和Fe、Mg主量元素类质同象有关系。
2)类质同象制约了元素在共生矿物间的分配。
一种元素在同一岩石各组成矿物间的分配往往极不均匀,这种不均匀分配受结晶化学和热力学多方面的控制,但主要受类质同象规律和分配定律的制约。
例如:
Ba、Rb、Pb在硅酸盐矿物中主要类质同象K,因此在富K的长石和黑云母中Ba、Rb、Pb的含量也高;贫K矿物斜长石等Ba、Rb、Pb的含量则低。
3)支配微量元素在交代过程中的行为:
在交代变质过程中系统往往是开放的,在主量元素发生迁移的同时,与主量元素发生类质同象的微量元素也会发生类似的迁移。
例如:
钾长石交代钠长石时,Sr2+随Na+从晶格迁出,而Rb+则随K+带入。
4)类质同象的元素比值可作为地质作用过程和地质体成因的标志:
例如:
黄铁矿中的Co/Ni可以确定矿床成因:
克拉克值Co/Ni=0.28;(wCo/wNi)>1为岩浆热液成因矿床;(wCo/wNi)<1为沉积成因矿床5)类质同象的标型元素组合或指纹元素组合:
同一种矿物在不同成因条件下往往有不同特征的类质同象元素组合,据此可以推测例如:
磁铁矿 Fe2+O.Fe<2+2O3 有两个类质同象系列:
Fe2+类质同象系列:
Mg2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Cr3+等,富Mg2+、Co2+、Ni2+、Cr3+、V3+ --基性超基性岩;富Mg2+ 、 Zn2+、Cu2+ 、GA3+--接触交代变质型碳酸岩;Fe3+类质同象系列:
Al3+、Sn4+、V3+、Ge4+、Mn3+、Ti4+等; 富Al3+、Sn4+ 而贫Mg2+ --酸性岩;富V3+、Ge4+ 、Mn2+---沉积变质岩.
6)类质同象影响微量元素的集中和分散:
在岩浆结晶分异过程中,能够与主量元素发生类质同象的微量元素会―晶体化学分散‖,例如Rb因与K类质同象而分散;不能与主量元素发生类质同象的微量元素,则在残余熔体中富集,有可能在适当的条件下形成副矿物,或者转入岩浆期后热液中富集成矿,即―残余富集‖。
例如:
Be (半径0.035)有两种形式:
Be2+ 与 (BeO4) 6-;碱性岩中,Be的丰度较大,为(7—9) ×10-6,富K+ Na+和高价Ree+ 、 Ti4+等离子,为处碱性介质中:
酸根形式存在(BeO4) 6-与 (SiO4)4-类质同象而分散:
如在长石中, (BeO4) 6- +Ree3+=(SiO4)4- +(K 、Na)+在辉石中,(BeO4) 6- +Ti4+= (SiO4)4- +Mg2+酸性岩中,Be的丰度较小,为(3—5)×10-6,但酸性介质中以Be2+形式存在,不与主量元素Si发生类质同象而可富集成矿.如绿柱石.
7)类质同象的生物致病:
例如:
骨痛病---骨骼中的Cd造成骨痛和骨骼断裂.Cd类质同象Zn,进入闪锌矿(ZnS)中;地表发生氧化作用:
[填空题]
18简述元素的地球化学迁移
参考答案:
元素在地质作用中由一种存在形式变为另一种,并伴随着一定的空间位移的运动过程,叫元素的地球化学迁移。
一个完整的迁移过程包括:
活化、搬运、沉淀三个环节。
有三个迁移类型:
化学与物理迁移(水及水溶液迁移)、硅酸盐熔体迁移、气体迁移,生物或生物地球化学迁移 ,机械迁移(很次要)。
元素以固态形式迁移—主要是扩散作用:
(定义:
如果一个体系的不同部分中,某元素的浓度不同,则该元素的质点将自动从高浓度处向低浓度移动,直到各处浓度相同而后止。
)
[填空题]
19简述交代作用。
参考答案:
一种难溶矿物沉淀以后,元素的迁移作用并非停止,溶液中饱和着组成化合物的离子,矿物与溶液处于动态平衡之中。
只要溶液中出现了能够形成更低活度积的化合物的离子,则原矿物溶解,活度积更低的化合物沉淀,地球化学上称为―交代反应
[填空题]
20简述能斯特方程
参考答案:
任意态(T和浓度变化)氧化—还原反应:
将化学反应等温方程式代入ΔG0 反应=n·F·Eh,经整理得到能斯特方程:
Eh=Eho+(RT/nF)ln([氧化态]/[还原态]) Eh是化学反应接近平衡时的度量,因此也是反应强度标准。
式中:
R—气体常数T—绝对温度n—参加反应的电子数F—法拉第常数,F=23062.3卡/伏特·克当量=96500 J/VEho一标准氧化电极电位 [ ]—氧化态和还原态的浓度。
在一个大气压和25℃条件下(只是浓度变化),将R、F、T数值代入上式并变换成常用对数得:
Eh=Ehθ+ (0.059/ n ) lg([氧化态] / [还原态])
[填空题]
21简述地球化学障
参考答案:
元素在迁移过程中碰到环境的物理化学条件发生了急剧变化,而使元素迁移强度在短距离内发生急剧减小,发生沉淀浓积。
这些引起元素沉淀的条件和因素称为地球化学障包括氧化障和还原障。
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[填空题]
22简述离子电位π
参考答案:
为离子电价与其半径的比值。
决定了离子吸引电价的能力,是影响元素性质和行为的重要因素。
[填空题]
23简述环境的氧化还原电位Eh。
参考答案:
指体系中有多种组分存在的氧化一还原反应中,作用结果的总体体系的电位,它取决于其中占主导地位的过剩组分的氧化还原电位,称为环境的氧化还原电位,用Eh表示。
意义:
环境的氧化一还原电位是衡量自然环境氧化或还原某种元素(离子或原子)能力的量。
例:
与大气接触的各种地表环境中,O2是过剩组分。
开阔海面及表层水,PO2=0.21,Eh=+0.3ev;海底有机质堆积区为缺氧环境PO2=10-100,Eh=-0.60。
[填空题]
24简述溶度积。
参考答案:
是一种难容电解质固体和他的饱和溶液在平衡时的平衡常数。
是导致各种金属盐类矿物出现交代反应的原因或主要控制因素。
[填空题]
25简述介质pH值对元素迁移的控制规律。
参考答案:
(1)介质pH值控制金属离子的溶解迁移:
pH<6,酸性条件下:
碱性和弱碱性元素如Ca、Sr、Ba、Cu、Zn、Cd、Cr+3、Fe+2、 Ni+2 —趋向成离子迁移;酸性元素如Si、Ge等趋向沉淀;pH>7,碱性条件下相反;但Se+6、Mo+6、V+5、As+5—呈高价离子迁移;两性元素在强酸强碱下溶解迁移,在正常水体PH=4-9内难溶
(2)介质的pH控制氢氧化物从溶液中的沉淀,如Mn(OH)2 pH=9.0;Mg(OH)2 pH=10.5;KOH pH>11;NaOH与氢氧化物溶度积的小—大:
Hg2+(3)同一元素不同价态的氢氧化物沉淀时的pH值不同:
例如:
Fe(OH)3 pH=2.48; Fe(OH)2 pH=5.5
(4)弱电解质CO2、H2S等在不同pH的水中溶解形式不同.例如:
CO2在水中溶解形式有HCO3-、CO3-、H2CO3等
(5)溶液pH变化时,对不同性质组份的溶解度产生不同的影响:
当pH由小→大时,有三种情况溶解度减少:
Fe (OH)3,Fe(OH)2,CaCO3(碱性物质)溶解度增大:
SiO2(酸性物质)溶解度开始变小而后增大:
A12O3两性物质(pH=4-10时几乎不溶)
(6)介质pH值的变化控制所有包括H+及OH-反应的平衡移动方向(电离反应、复分解反应、水解、中和及络合反应)
[填空题]
26判断能否共存:
Fe2+与Cu2+
参考答案:
(1)a.酸性介质:
Cu====Cu2++2e- Eho=0.337eV;
[填空题]
27简述微迹元素
参考答案:
热力学角度定义:
在地质体或相中,浓度低到使其行为服从稀溶液亨利定律作用范围的元素.由于难以界定元素服从稀溶液亨利定律作用的范围,故人们习惯上把所研究体系中含量小于0.1重量%的元素称为微量元素.O、Si、Al、Fe、Ca、Na、K、Mg、Ti组成地壳和地幔质量的99%,其余80余种相对可称为微量元素。
[填空题]
28简述高场强元素(HFS)
参考答案:
指离子半径小、电价高的亲石非活动性元素,即 Z/r > 3的元素.例如:
Nb、Ta、Zr、Hf、P、Y等.高场强元素由于高的离子电位,易形成岩浆副矿物,如锆石、磷灰石等独立相.高场强元素的活动性小:
熔点高,难熔于熔体相;不溶于水,难被水溶解或携带迁移.
[填空题]
29简述能斯特分配定律
参考答案:
在一定温度、压力下,溶质在互不 相溶两平衡相(A相和B相)间的浓度比为一常数.两平衡相(A相和B相)的化学位相等:
KA/BDi= XA i/ XBi式中:
XA i:
A相中溶质i的浓度; XBi:
B相中溶质i的浓度; KD:
//能斯特分配系数(简单分配系数);
[填空题]
30简述总分配系数(D)
参考答案:
又称为岩石的分配系数,它是用来讨论微量元素在岩石(矿物集合体)和与之平衡的熔体之间的分配关系的.总分配系数(D)表示为:
Di =∑ KDi. X = KDiA/L . XiA + KDiB/L . XiB + …式中:
XA 、XB …..为岩石中的A 、B….相各自占的质量百分数; KDiA/L 、 KDiB/L…..为A 、 B…各相矿物和与之平衡的熔体之间的分配系数.
[填空题]
31简述不相容元素(ICE)
参考答案:
D小于1的元素, 随着结晶程度的增长而逐步在残余岩浆中富集.如Rb、Cs、Ba、Sr、Zr、Nb、Th、REE、P等
[填空题]
32简述δEu 异常
参考答案:
δEu= Eu/Eu* =EuN/【(SmN+GdN)/2 】反应Eu异常的程度,N为该元素球粒陨石标准化值,一般还原条件下δEu负异常。
[填空题]
33简述δCe 异常
参考答案:
δCe =Ce/Ce*=CeN/【(LaN+PrN)/2】反应Ce异常的程度,N为该元素球粒陨石标准化值,一般氧化条件下δCe正异常。
[填空题]
34简述稀土元素球粒陨石标准化丰度
参考答案:
把样品中某稀土元素丰度与标准对应的球粒陨石各元素丰度相除,所得值为该元素的~(如Eu的~:
EuN= Eu样/Eu球。
目的:
消除由于奇偶规律所造成的REE丰度的锯齿状变化,使样品中个REE间的任何程度的分离都能清楚地显示出来,因为一般公认球粒陨石中轻重稀土元素无分异)
[填空题]
35简述衰变系列。
参考答案:
从放射性同位素母核经过多个中间放射性子核直到最后稳定的子核这一个系列
[填空题]
36简述衰变常数
参考答案:
卢瑟福认为:
放射性元素在单位时间内衰变掉的原子数与现存的母核数成正比,其公式为:
-△N/△t=λN 式中λ即是衰变常数。
[填空题]
37简述BABI
参考答案:
地球锶同位素的演化大约在46亿年左右开始,那时原始锶的(87Sr/86Sr)比值为0.699(BABI),该固定值即为BABI。
以玄武质无球粒陨石的(87Sr/86Sr)比值作为标准。
[填空题]
38简述地球Sr的演化
参考答案:
(图)地球形成后,因87Rb不断衰变成87Sr,而86Sr保持不变,故87Sr/86Sr比值不断增长。
现今未亏损地幔的--比值介于0.704---0.7