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电解质溶液

第一章溶液

基本要求

一、掌握溶液浓度的表示方法和浓度的有关计算。

二、掌握溶液渗透压的概念、计算及其在医药应用方面的意义。

三、熟悉稀溶液的蒸汽压下降、沸点升高和凝固点下降的原因和规律。

四、了解物质分散系及溶解度的概念、气体吸收系数的定义、分配定律及萃取原理。

例题分析

[例1-1]400g水中加入百分含量为95%(w/w)H2SO4100g,测得该溶液的密度为1.13kg·L-1,计算此溶液的质量摩尔浓度、物质的量浓度、摩尔分数。

解:

此处95%(w/w)是指100gH2SO4水溶液中,H2SO4占95g,水占5g。

因摩尔质量MB等于质量除以物质的量MB=W/nB

所以

=2.39(mol·kg-1)

=2.19(mol·L-1)

=0.041

[例1-2]某患者需补Na+离子75mmol,应补NaCl多少克?

如用c(NaCl)为0.15mol·L-1的生理盐水,应补多少毫升?

解:

所需NaCl克数为:

=4.39(g)

所需生理盐水体积为:

V=500(ml)

[例1-3]测得人的血浆的凝固点为-0.56℃,试求血浆的mOsm·L-1及37℃时的渗透压。

解:

已知ΔTf=0.56且水的Kf=1.86

=0.301(mol·kg-1)

0.3010×1000=301.0(mOsm·L-1)

π=mBRT=0.3010×8.31×103×(273+37)=7.76×105(Pa)

自我测验题

一、判断是非题(请在题号前根据判断填写“√”或“×”符号)

1.测定高分子化合物的相对分子质量,最适宜的方法不是沸点升高法,而是凝固点降低法。

2.血浆中的小分子和离子的质量低于胶体物质的质量,所以由小分子和离子产生的晶体渗透压比胶体渗透压小。

3.用Na2CO3·10H2O配制Na2CO3的水溶液,可以分别用Na+和CO32-为基本单元计算溶液浓度。

4.在法定计量单位制中,“浓度”就是“物质的量浓度”的简称。

5.NaOH溶液的物质的量浓度就是1LNaOH溶液中含有NaOH的摩尔数。

6.对于难挥发性溶质的稀溶液依数性(如ΔTb=KbmB)中的mB应该是溶液中溶质质点的质量摩尔浓度的总和。

7.纯溶剂通过半透膜向溶液渗透的压力称为渗透压。

8.200mOsm·L-1的NaCl溶液的渗透压大于200mOsm·L-1的葡萄糖溶液的渗透压。

9.人体体液的晶体渗透压的主要功能是调节细胞内外水的相对平衡。

10.0.2mol·kg-1NaCl溶液渗透压较0.15mol·kg-1CaCl2溶液渗透压为大。

二、选择题(请将正确答案的字母填入括号内)

1.下列符号中表示物质的量的符号是()()()()

a.molb.nc.mol·L-1d.c

2.符号c(H2SO4)=0.2mol·L-1应读作()()()()

a.硫酸的物质的量浓度为0.2摩尔每升

b.H2SO4的浓度为0.2摩尔每升

c.H2SO4的物质的量浓度为0.2

d.H2SO4的浓度为每升0.2摩尔

3.在500g水中含有22.5g葡萄糖,这一溶液中葡萄糖的质量摩尔浓度最接近

下列哪一个数值?

()()()()

a.0.25mol·kg-1b.0.13mol·kg-1

c.0.75mol·kg-1d.0.50mol·kg-1

4.某溶液含MnO4-离子,设c(MnO4-)=1/2mol·L-1则()()()()

a.c(2MnO4-)=1/4mol·L-1b.c(1/3MnO4-)=2/3mol·L-1

c.c(1/5MnO4-)=2/5mol·L-1d.c(1/2MnO4-)=1/4mol·L-1

5.50g水中溶解0.5g非电解质,101.3kPa时,测得该溶液的凝固点为-0.31

℃,则此非电解质的相对分子量为()()()()

a.28b.30c.56d.60

6.500ml生理盐水中,Na+离子的渗透浓度为()()()()

a.77mOsm·L-1b.196mOsm·L-1

c.154mOsm·L-1d.391mOsm·L-1

7.能使红细胞出现溶血现象的溶液有()()()()

a.冰点为-0.56℃NaCl溶液(Kf=1.86)

b.200mOsm·L-1的蔗糖溶液

c.c(CaCl2)为0.05mol·L-1d.c(C6H12O6)为0.28mol·L-1

8.0.03mol·L-1的MB2溶液100ml中加入NaCl固体,37℃时测得该溶液的

冰点为-0.54℃(设加入NaCl后溶液体积不变,Kf=1.86),则加入NaCl

的克数为()()()()

a.0.585gb.1.170gc.5.85gd.11.7g

9.某水溶液的冰点为-0.56℃,若用半透膜使该溶液与0.15mol·L-1的葡萄

糖溶液相隔,会发生什么现象?

(水的Kf=1.86)()()()()

a.水由葡萄糖溶液向该溶液渗透

b.葡萄糖向该溶液渗透

c.水由该溶液向葡萄糖溶液渗透

d.无渗透现象产生

10.能使红细胞保持正常形态的溶液有()()()()

a.冰点为-0.53℃的NaCl溶液

b.冰点为-0.53℃的C6H12O6溶液

c.0.28mol·L-1的C6H12O6溶液

d.0.1mol·L-1的NaCl溶液

11.下列各溶液的浓度均为0.1mol·L-1,互为等渗溶液的为

()()()()

a.AlCl3与CaCl2b.葡萄糖与蔗糖溶液

c.NaCl与CaCl2d.KCl与NaCl

三、填空题

1.葡萄糖(C6H12O6)的相对分子量是180.157,1molC6H12O6所含的分子数应是。

2.如果某化学物质B含有B分子的数目与0.06kg12C中含有的原子数相等,那么该化学物质B的物质的量nB=。

3.100ml溶液中含Ca2+8.0mg,则Ca2+的物质的量浓度是mmol·L-1。

4.配制c(NaOH)=0.1mol·L-1的溶液300ml,需要固体NaOH的质量是g。

5.如果c(2MnO4-)=1mol·L-1,那么对这个溶液c(MnO4-)=,

c(1/5MnO4-)=,c(3MnO4-)=,c(1/3MnO4-)=。

6.稀溶液的依数性包括,,,和,它适用于。

7.将5.2g非挥发性溶质溶解于125g水中,该溶液的沸点为100.76℃,该溶质的相对分子量为。

(水的Kb=0.512)

8.产生渗透现象的必备条件为,水的渗透方向为。

9.晶体渗透压的主要生理功能为,胶体渗透压的主要生理功能为。

10.渗透浓度的含义为

其单位为。

四、简答题

1.等物质的量反应规则

2.在临床补液时为什么一般要输等渗溶液?

3.晶体渗透压和胶体渗透压

五、计算题

1.有3.18g铜粉,先使其全部氧化成氧化铜,再用6.00mol·L-1的硫酸转化为硫酸铜。

试计算反应中消耗了多少摩尔氧气,需要硫酸多少毫升?

2.将0.5g鸡蛋白配制成1.0L水溶液。

在25℃时测得该溶液的渗透压力为0.306kPa,计算鸡蛋白的相对分子质量。

3.测得泪水的凝固点为-0.52℃,求泪水的渗透浓度及37℃时的渗透压力。

4.测得血浆的凝固点为-0.52℃,今有质量浓度为10.0g·L–1的尿素[CO(NH2)2]溶液100ml,问需加入多少克葡萄糖(C6H12O6)才能与血浆等渗(假设溶液体积不变)?

5.在37℃时,人体血浆渗透压约为780kPa,现需要配制与人体血液渗透压相等的葡萄糖水溶液供静脉注射,若已知1.0L葡萄糖盐水溶液含22.0g葡萄糖,问其中应含食盐多少?

Exercises

1.Whichofthefollowingisnon-SIunit—milliliter,milligram,kilopascalcentimeterandmillimole?

2.Anaqueoussolutionis8.50%ammoniumchloride,NH4Cl,bymass.Thedensityofthesolutionis1.024g·mL-1.Whatarethemolality,molefraction,andamount-of-substanceconcentrationofNH4Clinthesolution?

3.A58-gsampleofagaseousfuelmixturecontains0.43molefractionpropane,C3H8;theremainderofthemixtureisbutane,C4H10.Whatarethemassesofpropaneandbutaneinthesample?

4.Asampleofpotassiumaluminumsulfate12-hydrate,KAl(SO4)2·12H2O,containing118.6mgisdissolvedin1.000Lofsolution.Calculatethefollowingforthesolution:

(1)Theamount-of-substanceconcentrationofKAl(SO4)2.

(2)Theamount-of-substanceconcentrationofSO42-.

(3)ThemolalityofKAl(SO4)2,assumingthatthedensityofthesolutionis1.00g·mL-1.

5.Whatarethenormalfreezingpointsandboilingpointsofthefollowingsolution?

(a)21.0gNaClin135mlofwater.(b)15.4gofureain66.7mlofwater.

6.Theaverageosmoticpressureofseawaterisabout30.0atmat25℃.Calculatetheconcentration(molarity)ofanaqueoussolutionofurea(NH2CONH2)thatisisotonicwithseawater.

7.Aquantityof7.85gofacompoundhavingtheempiricalformulaC5H4isdissolved301gofbenzene.Thefreezingpointofthesolutionis1.05℃belowthatofpurebenzene.Whatarethemolarmassandmolecularformulaofthiscompound?

8.Ethyleneglycol(EG)CH2(OH)CH2(OH),isacommonautomobileantifreeze.itischeap,water-soluble,andfairlynonvolatile(b.p.197℃).Calculatethefreezingpointofasolutioncontaining651gofthissubstancein2505gofwater.Wouldyoukeepthissubstanceinyourcarradiatorduringthesummer?

Themolarmassofethyleneglycolis62.01g.

9.Asolutionispreparedbydissolving35.0gofhemoglobin(Hb)inenoughwatertomakeuponeliterinvolume.Iftheosmoticpressureofthesolutionisfoundtobe10.0mmHgat25℃,calculatethemolarmassofhemoglobin.

10.A0.86percentbymasssolutionofNaCliscalled“physiologicalsaline”becauseitsosmoticpressureisequaltothatofthesolutioninbloodcell.Calculatetheosmoticpressureofthissolutionatmormalbodytemperature(37℃).Notethatthedensityofthesalinesolutionis1.005g/ml.

第二章电解质溶液

基本要求

一、掌握弱电解质的电离平衡及稀释定律的应用。

二、掌握酸碱质子理论及其应用。

三、掌握溶液的酸度及有关计算。

四、掌握难溶电解质的沉淀溶解平衡。

五、熟悉离子互吸理论及相关概念。

六、了解德拜—休克尔公式和路易斯酸碱理论。

例题分析

[例2-1]在298K时,H2S饱和溶液的pH为4.02,试计算此H2S饱和溶液的浓度和溶液中S2-离子的浓度。

已知Ka=9.1×10-8,Ka2=1.1×10-12。

解题分析:

因Ka1>>Ka2,所以溶液中H+离子主要来自H2S第一步解离,其浓度可由已知溶液的pH值计算出来,而溶液中[H+]≈[HS-]。

因此,利用H2S的一级离解常数式便可求得H2S浓度。

pH=-lg[H+]=4.02

[H+]=9.5×10-5mol·L-1

H2S==H++HS-

(mol·L-1)

∵Ka1>>Ka2

∴[S2-]≈Ka2=1.1×10-12(mol·L-1)

[例2-2]氨水的电离度为2.0%,试计算氨水的浓度及pH值。

(Kb=1.8×10-5)

解:

>103

pH=pKw-pOH=14-(-lg0.90×10-3)

=14-3.05=10.95

[例2-3]已知BaSO4的溶解度为0.000242g/100g(298K),求BaSO4的溶度积常数。

解题分析:

将BaSO4的溶解度换算成物质的量浓度,因BaSO4饱和溶液是极稀的,其密度可近似为1g/ml,BaSO4的分子量为233.40。

因溶解的BaSO4完全电离,[Ba2+]=[SO42-]=1.04×10-5mol·L-1

Ksp=[Ba2+][SO42-]=(1.04×10-5)2=1.08×10-10

自我测验题

一、判断是非题(请在题号前根据判断填写“√”或“×”符号)

1.电离度的大小与电解质的本性和溶液温度及浓度有关。

2.强电解质溶液中由于离子氛的形成,加速了离子迁移速度。

3.电解质溶液的电离度常被称为表观电离度。

4.在弱酸溶液中加入该弱酸的盐,溶液的pH值变小。

5.平衡常数与反应的温度有关,与浓度无关。

6.对弱酸溶液,电离常数越大,[H+]越小,酸性越强。

7.HAc在水和液氨两种不同溶剂中,均表现为弱酸。

8.Kw适用于任何浓度的水溶液。

9.Ksp表示一定温度下难溶电解质溶液中,有关离子浓度的乘积为一常数。

10.酸碱质子论认为,酸碱反应的实质是质子转移的反应。

二、选择题(请将正确答案的字母填入括号内)

1.在10ml0.1mol·L-1HAc溶液中加入10mlH2O,溶液的电离度和H+离子

浓度变化可能是()()()()

a.增大,减小b.减小,增大c.不变,减小d.增大,增大

2.在1×10-4mol/L的氨水溶液中,其水的离子积是()()()()

a.10-10b.10-14c.10-4d.10-8

3.当溶液的pH值从n增加到n+2时,离子浓度变化为()()()()

a.增加二倍b.增加10倍c.减小10倍d.减小100倍

4.BaSO4在下列溶液中溶解度最大的是()()()()

a.1mol·L-1H2SO4b.2mol·L-1BaCl2c.纯水d.1mol·L-1NaCl

5.根据酸碱质子论,下列反应属于酸碱反应者是()()()()

a.H2O+H2O=H3O++OH-b.H2O+CN-=HCN+OH-

c.H2(g)+I2(g)=2HI(g)d.HAc+NaOH=NaAc+H2O

6.向含有AgCl固体的溶液中(体积为1L),加入0.1molNaCl晶体,可能

会出现()()()()

a.AgCl的Ksp值增大b.AgCl的溶解度减小

c.Ag+离子浓度增大d.AgCl的Ksp值减小

7.根据酸碱质子理论的定义()()()()

a.酸是质子的给予体b.碱是质子的接受体

c.酸碱既可以是分子又可以是离子d.同一物质不能既是酸又是碱

8.对弱酸溶液,稀释定律公式的正确表述是()()()()

a.

b.

   c.

       d.

9.下列组合能被称之为共轭酸碱对者是()()()()

a.H2O2—HO2-b.HC2O4-—C2O42-

c.OH——O2-d.NH3—NH2-

10.在稀溶液中,影响强电解质离子活度系数f的主要因素是()()()()

a.离子的浓度b.离子的本性c.离子的电荷数d.离子的强度

三、填空

1.0.1mol·L-1的一元弱酸溶液(Ka=1.0×10-7),[H+]=,pH=。

2.0.251mol·L-1的一元弱碱溶液(Kb=1.0×10-7),[OH-]=,pH=。

3.实验测得的强电解质溶液的电离度,常被称为,溶液浓度越大,活度系数f,溶液浓度与活度之间的关系是。

4.越大,说明强电解质溶液中离子之间相互牵引的作用越小。

5.电离常数与和有关,与无关。

6.降低溶液中有关离子浓度,使沉淀溶解的方法有,

,。

7.水的解离是过程,温度升高,Kw。

8.使用一元弱酸、一元弱碱的近似计算公式计算[H+]或[OH-]时,必须具备的条件是或。

9.室温下,MgNH4PO4的溶解度为6.3×10-5mol·L-1,其Ksp。

10.Ag2CrO4在0.001mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度为。

四、简答题

1.举例说明酸度和酸的浓度有何区别?

2.怎样理解难溶电解质是强电解质?

3.平衡常数Kw、Ka、Kb、Ksp有何联系和区别?

五、计算题

1.在20ml0.002mol·L-1Na2SO4溶液中加入20ml0.02mol·L-1BaCl2溶液,判断SO42-是否沉淀完全?

[Ksp(BaSO4)=1.08×10-10]

2.用生成Fe(OH)3沉淀的办法除去溶液中Fe3+离子,若溶液的pH为5时,问溶液中残存Fe3+为多少克/升?

[已知Ksp(Fe(OH)3=1.1×10-36)Fe原子量为56]

3.20℃时磷酸铅的饱和溶液中含有0.00014g/L溶质,求磷酸铅的溶度积[Pb3(PO4)2分子量为811]

4.18℃时Mg(OH)2的Ksp是1.2×10-11,问它在纯水中的溶解度(mol·L-1)是多少?

饱和的Mg(OH)2溶液的pH值是多少?

5.将500mLc(AlCl3)=0.2mol·L-1和50mLc(NH3·H2O)=0.2mol·L-1混合,求:

(1)混合后溶液是否有沉淀生成?

请通过计算加以说明。

(2)若有沉淀,要加入多少克NH4Cl,才能使溶液无Al(OH)3沉淀?

(忽略加入NH4Cl固体引起的体积变化)[已知Ksp,Al(OH)3=3.70×10-15,Kb=1.75×10-5,M(NH4Cl)=53.5]。

Exercises

1.125.0mLof0.40mol·L-1propanicacid,HPr,isdilutedto500.0mL.WhatwillthefinalpHofthesolutionbe?

(Kb=1.34×10-5)

2.Ethylamine,CH3CH2NH2,hasastrong,pungentodorsimilartothatammonia.Likeammonia,itisabase.A0.10mol·L-1solutionhasapHof11.86.CalculatetheKbfortheethylamine,andfindKaforistconjugateacid,CH3CH2NH3+.

3.Pivaicacidisamonoproticweakacid.A0.100mol·L-1solutionofpivalicacidhasapH=3.0.WhatisthepHof0.100mol·L-1sodiumpivalateatthesametemperature?

4.

(1)TheweakmonoproticacidHAis3.2%dissociatedin0.086mol·L-1solution.Whatistheacidityconstant,Ka,ofHA?

(2)AcertainsolutionofHAhasapH=2.48.Whatistheconcentrationofthesolution?

5. KspforSrSO4is7.6×10-7.

(1)CalculatethesolubilityofSrSO4inH2O.

(2)WhatwouldbethesolubilityofSrSO4inasolutionwhichis0.1000mol·L-1withrespecttosulfateion?

(3)Bywhatfactoristhesolubilitydecreasedfrompart

(1)topart

(2)?

6.Inasaturatedsolutionofcalciumphosphate,theconc

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