天然药物化学 总结归纳学习资料.docx

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天然药物化学总结归纳学习资料

天然药物化学总结归纳

天然药物化学总结归纳

第一节　总论

一、绪论

1.天然药物化学研究内容:

结构特点、理化性质、提取分离方法及结构鉴定

⑴有效部位：

具有生理活性的多种成分的组合物。

⑵有效成分：

具有生理活性、能够防病治病的单体物质。

2.天然药物来源：

植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主。

3.天然药物化学在药学事业中的地位：

⑴提供化学药物的先导化合物；

⑵探讨中药治病的物质基础；

⑶为中药炮制的现代科学研究奠定基础；

⑷为中药、中药制剂的质量控制提供依据；

⑸开辟药源、创制新药。

二、中草药有效成分的提取方法

1.溶剂提取法：

据天然产物中各成分的溶解性能，选用对需要的成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂,

⑴常用的提取溶剂：

各种极性由小到大的顺序如下：

⑵各类溶剂所能溶解的成分：

1）水：

氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐等

2）甲醇、乙醇、丙酮：

苷类、生物碱、鞣质等极性化合物

3）氯仿、乙酸乙酯：

游离生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素的苷元等中等极性化合物

　石油醚：

脱脂，溶解油脂、蜡、叶绿素等小极性成分；正丁醇：

苷类化合物。

⑶溶剂提取的操作方法：

1）浸渍法：

遇热不稳定有效成分，出膏率低，（水为溶剂需加入适当的防腐剂）

2）渗漉法：

3）煎煮法：

不宜提取挥发性成分或热敏性成分。

（水为溶剂）

4）回流提取法：

不适合热敏成分；（乙醇、氯仿为溶剂）

5）连续回流提取法：

不适合热敏性成分。

6）超临界流体萃取技术：

适于热敏性成分的提取。

超临界流体：

二氧化碳；夹带剂：

乙醇；　　

7）超声波提取技术：

适用于各种溶剂的提取，也适用于遇热不稳定成分的提取

2.水蒸气蒸馏法：

挥发性、能随水蒸气蒸馏且不被破坏的成分。

（挥发油的提取。

）

3.升华法：

具有升华性的成分（茶叶中的咖啡因、樟木中的樟脑）

三、中草药有效成分的分离与精制

1.溶剂萃取法:

⑴正丁醇-水萃取法使皂苷转移至正丁醇层（人参皂苷溶在正丁醇层，水溶性杂质在水层）。

⑵乙酸乙酯-水萃取法使黄酮苷元转移至乙酸乙酯层

2.沉淀法:

⑴溶剂沉淀法：

1）水／醇法：

多糖、蛋白质等水溶性大分子被沉淀；

2）醇／水法：

除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质。

⑵酸碱沉淀法：

1）碱提取酸沉淀法:

黄酮、蒽醌、有机酸等酸性成分。

2）酸提取碱沉淀法:

生物碱。

⑶盐析法：

三颗针中提取小檗碱就是加入氯化钠促使其生成盐酸小檗碱而析出沉淀的。

第二节　苷类

1.定义：

苷类（又称配糖体）：

是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而形成的一类化合物。

苷键：

苷元与糖的连接键；苷键原子：

苷键上的原子；苷元：

非糖部分

一、苷的分类与典型的代表化合物

1.分类：

①按苷在植物体内的存在状况分类：

⑴原生苷：

原存在于植物体内的苷；如苦杏仁苷；

⑵次生苷：

提取分离过程水解失去部分糖的苷。

如苦杏仁苷水解后失去一分子葡萄糖而形成的野樱苷。

②按成苷键的原子分类：

O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，其中最常见的是O-苷

⑴氧苷：

苷键原子为氧，包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷

1）醇苷：

是通过醇羟基与糖端基羟基脱水缩合而成的苷。

（可以改善心脏功能，治疗老年冠心病有良效的红景天苷）

2）酚苷：

通过酚羟基而成的苷，（天麻苷具有镇静催眠、镇痛作用，治疗眩晕症、神经性头痛、面瘫症有显）

3）氰苷：

是指一类α-羟腈的苷，易水解，尤其在酸和酶催化时水解更快，（苦杏仁苷）

4）酯苷：

以羧基和糖的端基碳相连接。

（具有抗真菌活性的山慈菇苷A）

⑵硫苷：

苷键原子为硫。

（黑芥子苷具有抗炎、止痛作用）

⑶氮苷：

苷元氮原子与糖或糖的衍生物的端基碳直接连接而成的苷。

（巴豆苷、鸟苷、腺苷）

⑷碳苷：

苷元碳原子与糖或糖的衍生物端基碳直接连接而成的苷。

（具有泻下作用的芦荟苷、芒果苷）

二、苷的理化性质

1.性状：

有苦味，如龙胆苦苷；也有非常甜的，如甜菊苷。

2.旋光性：

多数苷类呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋，因而使混合物呈右旋。

3.溶解性：

⑴苷类：

可溶于甲醇、乙醇、含水的丁醇中；

⑵大分子单糖苷：

可溶于低极性有机溶剂;

⑶苷元：

一般易溶于亲脂性有机溶剂；

4.苷键的裂解：

⑴酸催化水解：

苷键具有缩醛结构；水或稀醇溶液中进行；常用盐酸作催化剂

酸水解的易难顺序为：

N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

⑵酶催化水解：

①转化糖酶水解：

β-果糖苷键；

②麦芽糖酶水解：

α-葡萄糖苷键；

③杏仁苷酶水解:

β-葡萄糖苷键；

④纤维素酶水解：

β-葡萄糖苷键。

⑶碱催化水解：

酯苷、酚苷

5.苷的检识:

Molisch反应：

α-萘酚乙醇+浓硫酸=紫色环。

[糖类]　

三、提取

1.原生苷的提取:

抑制或破坏酶的活性，采用水、甲醇、70%以上乙醇提取，尽量勿接触酸和碱，以免苷键被水解。

2.次生苷的提取：

利用酶活性，有水，30～40℃发酵的办法，根据苷类的极性大小，选择合适的溶剂进行提取。

第三节　香豆素类

1.香豆素定义：

具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称

2.香豆素结构特征：

是顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水而成的内酯。

　.

一、香豆素的分类与典型的代表化合物

1.简单香豆素类：

苯环上有取代基；C-7位有含氧基团，故伞形花内酯常可视为香豆素类的母体。

（有抗菌、消炎、止咳、平喘作用的七叶内酯和七叶苷，是治疗痢疾的主要有效成分）

2.呋喃香豆素类：

异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环，

（光敏物质补骨脂素，以其与长波紫外线联合使用可以治疗银屑病和白癜风）

3.吡喃香豆素类：

C-6或C-8位上异戊烯基与邻位酚羟基环合成2，2-二甲基-α-吡喃环结构，

（花椒内酯具有细胞毒和抗菌和解痉作用）

二、香豆素理化性质

1.性状：

⑴游离香豆素：

完好结晶，多具香味；

⑵小分子香豆素：

挥发性，随水蒸气蒸馏，能升华；

⑶香豆素苷：

多数无香味和挥发性，也不能升华。

2.溶解性：

⑴游离香豆素：

可溶于沸水，

⑵香豆素苷：

极性增大能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。

3.与碱的作用：

具有内酯结构，稀碱液→顺式邻羟基桂皮酸盐→溶于水，酸化→游离香豆素→难溶于水

三、香豆素显色反应

1.荧光性质：

⑴紫外光下大多具有荧光

⑵碱液中荧光增强

⑶香豆素母核无荧光

⑷C-7-OH呈强烈的蓝色荧光

2.异羟肟酸铁反应：

内酯结构→碱性+盐酸羟胺→异羟肟酸→酸性+三价铁离子→显红色。

四、香豆素的提取

1.溶剂提取法：

⑴游离香豆素：

乙醚、醋酸乙酯等提取；

⑵香豆素苷：

水、醇等加热提取。

2.碱溶酸沉法：

具有内酯环，不宜用此法提取的香豆素：

8-酰基的香豆素、5-羟基的香豆素

3.水蒸气蒸馏法：

小分子游离香豆素具有挥发性

第四节　蒽醌类化合物

1.蒽醌类：

是一类比较重要的活性成分，天然蒽醌类的基本母核是蒽的中位羰基衍生物。

一、蒽醌的分类及典型的代表化合物

1.羟基蒽醌类:

（大黄和虎杖中具有抗菌作用的大黄素、大黄酸、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素均属于该类型；

茜草中的有效成分为茜草素）

2.蒽酚或蒽酮类:

蒽醌在酸性下易被还原的互变异构体。

（杀灭真菌作用的柯桠素，是治疗疥癣等皮肤病有效的外用药）

3.二蒽酮类:

以苷的形式存在；

（二蒽酮类成分番泻苷A、B、C、D等为大黄及番泻叶中致泻的有效成分）

二、蒽醌类理化性质

1.一般性状:

黄色至橙红色固体，游离蒽醌：

完好的结晶形状；蒽醌苷：

多是粉末状。

2.升华性:

⑴游离蒽醌具有升华性，蒽醌苷类无升华性。

⑵升华物常具一定的晶型，可用做蒽醌的鉴别，

（大黄蒽醌的升华物为羽毛状结晶）

3.溶解性:

⑴游离蒽醌：

亲脂性强;微溶或不溶于水。

⑵蒽醌苷：

极性增大，易溶于乙醇、甲醇中，热水中溶解度增大；几乎不溶于亲脂性有机溶剂。

⑶羟基蒽醌苷及苷元：

有酚羟基，溶于碱性溶液中，酸化后又可析出沉淀，该性质可用于提取分离。

4.酸性:

有羧基、酚羟基；

酸性强弱有以下规律：

⑴羧基酸性较强:

具有芳香酸的通性，能溶于碳酸氢钠溶液中。

⑵蒽醌苯环上β-OH酸性＞α-OH酸性

⑶酚羟基数目增多则酸性增强：

羟基蒽醌类酸性强弱顺序及可以溶的碱液如下：

用于提取分离羟基蒽醌类化合物

5.碱性:

羰基上的氧原子有微弱的碱性+浓硫酸=盐→阳碳离子　　

⑴大黄酚为暗黄色，溶于浓硫酸转为红色，

⑵大黄素为橙红色，溶于浓硫酸变为红色，

⑶其他羟基蒽醌在浓硫酸中一般呈红至红紫色。

三、蒽醌类化合物的显色反应

1.菲格尔反应

2.碱色呈色反应

四、蒽醌类化合物的提取

1.有机溶剂提取法：

游离蒽醌，可用极性较小的有机溶剂（氯仿、苯），提取

第五节　黄酮类化合物

1.黄酮类化合物：

泛指两个苯环（A-环与B-环）通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。

2.黄酮类结构特征：

具有C6-C3-C6的基本骨架，多数黄酮类化合物以2-苯基色原酮为基本母核。

一、黄酮的结构分类及典型代表化合物

分类依据：

中央三碳链的氧化程度、B环连接位置（C-2或C-3位）、三碳链是否成环。

1.黄酮类：

2-苯基色原酮为基本母核，C-3位无氧取代基。

（黄芩苷是黄芩中主要抗菌、消炎有效成分，双黄连注射液的主要活性成分。

2.黄酮醇类：

2-苯基色原酮为基本母核，C-3位有含氧取代基。

（槐米中的槲皮素及其苷（芦丁），后者具有维生素P样作用，用作高血压的辅助治疗剂）

（银杏叶中的山柰酚、槲皮素是黄酮醇类，具有扩张冠状血管和增加脑血流量作用）

3.二氢黄酮（醇）类:

C-2、C-3位双键被还原物质。

（陈皮中的橙皮苷，有维生素P样作用，用于治疗冠心病）（水飞蓟宾具有保肝、提高肝脏解毒能力的作用）

4.异黄酮类:

B环连接在C-3位上

⑴葛根总异黄酮有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用；

⑵葛根主要成分大豆素、大豆苷及葛根素等，均能缓解高血压患者的头痛症状，大豆素具有雌激素样作用。

5.查耳酮类:

两个苯环之间的三碳链为开链结构（红花中红花黄色素，具有治疗心血管疾病的作用）

6.花色素类（花青素）:

水溶性色素，多以苷的形式存在。

7.黄烷醇类（儿茶素）:

儿茶的主要成分（+）儿茶素。

二、黄酮类化合物的理化性质

1.旋光性：

二氢黄酮、黄烷醇

黄酮呈色原因：

分子有交叉共轭体系及助色团（OH、OCH3等）。

各类黄酮的颜色特点：

①黄酮、黄酮醇及其苷：

灰黄至黄色，

②查耳酮：

黄至橙黄色，

③二氢黄酮不显色

④异黄酮类显微黄色

2.溶解性:

⑴游离苷元：

易溶于有机溶剂及稀碱水溶液中。

1）黄酮、黄酮醇、查耳酮：

平面性分子，难溶于水；

2）二氢黄酮及二氢黄酮醇：

非平面分子，有利于水分子进入，水溶度稍大。

3）花色素苷元（花青素）：

离子形式存在，具有盐的通性，水溶度较大。

⑵黄酮苷：

水溶性相应加大,易溶于甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂

3.酸性:

有酚羟基；

酸性强弱顺序依次为：

（黄酮为例——7,4’-二OH>7或4’-OH>一般酚OH>5-OH）

三、黄酮类化合物显色反应

1.盐酸-镁粉（或锌粉）反应：

⑴黄酮、黄酮醇、二氢黄酮（醇）：

橙红至紫红色；

⑵查耳酮、儿茶素:

不显色反应；

⑶异黄酮类：

除少数例外，也不显色。

2.四氢硼钠（钾）反应：

⑴二氢黄酮（醇）类：

显红色至紫色

⑵其他黄酮类化合物：

均不显色。

3.三氯化铝反应：

显黄色并有荧光。

四、黄酮类化合物提取

1.溶剂提取法：

提取溶剂为乙醇和甲醇。

2.碱提酸沉法：

芦丁、橙皮苷、黄芩苷均用此法

第六节　萜类与挥发油

1.萜类化合物的定义：

是概括所有异戊二烯聚合物及其含氧衍生物的总称。

2.挥发油：

是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来，与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。

一、萜类化合物

1.单萜:

由两个异戊二烯单元聚合而成的化合物及其衍生物,是挥发油的主要组分；

⑴薄荷油具有镇痛、止痒、局部麻醉作用的，其主要成分薄荷醇属于单环单萜；

⑵辣薄荷酮（胡椒酮）具有松弛平滑肌的作用，是治疗支气管哮喘的有效成分，也属于单环单萜；

⑶龙脑（俗名冰片）具有发汗、止痛、镇痉和防虫腐作用，为双环单萜；

⑷梓醇苷属于环烯醚萜类，是地黄中降血糖的有效成分。

2.倍半萜:

3个异戊二烯单元聚合成的化合物及其衍生物,是挥发油的主要组分；

①青蒿素：

单环倍半萜内酯，抗恶性疟疾；临床应用药物：

青蒿素及其衍生物青蒿素琥珀单酯、蒿甲醚。

②莪术醇：

双环倍半萜，来源于莪术、郁金，具有抗肿瘤作用。

③莪术油：

具有抗病毒作用，其注射剂已经应用于临床。

3.二萜:

4个异戊二烯单元聚合而成的化合物及其衍生物。

①穿心莲内酯：

双环二萜类，具有抗菌、抗炎作用上用于治疗感冒、流感病毒引起的上呼吸道感染、支气管炎症等。

②银杏内酯：

二环二萜，治疗心血管疾病银杏制剂的有效成分之一；

③紫杉醇：

三环二萜类，具有抗癌活性的多种制剂已应用于临床，是目前临床上抗肿瘤效果最好的药物；

④甜菊苷：

四环二萜类，其甜度为蔗糖的300倍，广泛应用于医药与食品行业，作为糖尿病患者用药与食品添加剂。

二、挥发油

1.挥发油化学组成：

⑴萜类成分：

主要是单萜和倍半萜类。

氧衍生物是挥发油芳香气味的主要组成成分。

　（樟脑油中樟脑（50%），桉叶油中桉油精（70%））

⑵芳香族化合物：

挥发油中芳香族化合物多为苯丙素类含氧衍生物，

（丁香油中抑菌、镇静作用的丁香酚，桂皮油中的桂皮醛）

⑶脂肪族成分：

挥发油中的脂肪族成分多为一些小分子化合物；

（鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛，亦称鱼腥草素，具有抗菌活性）

2.挥发油的一般性质（通性）

⑴性状：

1）颜色：

挥发油大多为无色或淡黄色液体，有些挥发油溶有色素因而显特殊颜色。

2）液体：

常温下为透明液体，挥发油所含主要成分可析出结晶，习称为“脑”；滤去析出物的油称为“脱脑油”。

3）气味：

挥发油大多为香味。

少数挥发油具有异味，（鱼腥草挥发油有鱼腥味）

⑵挥发性：

均具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，该性质可用于区别脂肪油和提取。

⑶溶解性：

溶于高浓度乙醇，易溶于乙醚、二硫化碳、石油醚亲脂性有机溶剂，难溶于水

⑷物理常数：

挥发油的物理常数有以下几种

1）比重：

多数挥发油比水轻，习称为“轻油”；少数挥发油比水重，习称为“重油”。

（丁香油、桂皮油均为“重油”）

2）折光性：

一般在1.43～1.61之间。

3）旋光性：

比旋度一般在+97°～+117°的范围内。

4）沸点：

一般在70～300℃之间。

⑸不稳定性：

应置入棕色瓶内，密塞，低温保存。

3.挥发油的检识:

气味、挥发性、物理常数均可作为挥发油质量检查的指标。

⑴一般检查：

挥发性（如油斑能挥散，可能含有挥发油；如油斑不消失，可能含油脂）

⑵物理常数测定：

折光率、比旋度、相对密度是鉴定挥发油常用的物理常数。

⑶薄层层析检识：

香草醛-浓硫酸试剂、香草醛-浓盐酸试剂+105℃加热→显示不同颜色。

4.挥发油的提取:

（1）水蒸气蒸馏法

（2）超临界流体萃取法：

用CO2超临界流体提取植物的挥发油；

第七节　甾体及其苷类

1.强心苷定义：

是生物界中存在的一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类。

2.皂苷：

是一类结构比较复杂的苷类化合物。

因其水溶液振摇后能产生大量持久似肥皂样的泡沫，故而得名。

一、强心苷类

1.强心苷的结构及典型代表化合物：

⑴强心苷元的取代基特点：

①甾体母核中C3、C14位常各有一个羟基

②C3位羟基与糖结合成苷。

③甾核C10、C13、C17位上有三个侧链；

④C17位侧链为不饱和内酯环。

根据内酯环的不同，强心苷苷元有甲型、乙型强心苷元两类：

1）甲型强心苷元：

C17侧链为五元不饱和内酯环的称为甲型强心苷元，又称强心甾烯型。

（洋地黄毒苷元）

2）乙型强心苷元：

C17侧链为六元不饱和内酯环的称乙型强心苷元，又称海葱甾烯型或蟾酥甾烯型

⑵强心苷中常见的糖：

葡萄糖，6-去氧糖，2，6-去氧糖，（D-洋地黄毒糖、D-加拿大麻糖、D-地芰糖）

⑶强心苷分类及典型代表化合物：

1）按苷元结构特点分类：

甲型强心苷；乙型强心苷。

2）按糖的种类及与苷元的连接方式分类：

Ⅰ型：

（2，6二去氧糖），毛花洋地黄苷C（毛花苷C）。

Ⅱ型：

（6-去氧糖），真地吉他林。

Ⅲ型：

（D-葡萄糖），如绿海葱苷。

毛花洋地黄与紫花洋地黄强心苷来源与作用特点：

1）洋地黄苷C为一级苷，其他强心苷多为次级苷。

2）洋地黄毒苷为次级苷

3）羟基洋地黄毒苷由于C16-OH，亲脂性低

4）异羟基洋地黄毒苷由于C12-OH，亲脂性降低，

5）去乙酰毛花洋地黄苷C比一级苷毛花洋地黄苷C少一个乙酰基，为一种速效强心苷。

2.强心苷的理化性质：

⑴性状：

强心苷大多是无色结晶或无定形粉末，具有旋光性，味苦，对黏膜有刺激性。

⑵溶解性：

原生苷：

含糖多且有葡萄糖，可溶于水、醇等；

次生苷：

亲水性减弱可溶于乙酸乙酯、含水氯仿等；

⑶水解性：

强心苷苷键被酶、酸、碱水解。

1）强碱水解：

使强心苷内酯环而水解或裂解。

2）稀碱水解：

（碳酸氢钠（钾）、稀氢氧化钙）溶液等可使酰基脱去而内酯环不受影响。

（毛花洋地黄苷丙c→西地兰）

3）酶（水）解：

30～40℃的条件能水解糖链末端的葡萄糖，生成次生苷。

4）酸水解：

由于糖结构不同，水解条件、水解程度、所得产物也有差异。

（西地兰→地高辛）

3.强心苷的显色反应：

苷元甾体母核、C17侧链五元不饱和内酯环及2，6-二去氧糖反应进行的。

⑴甾体母核的显色反应：

1）醋酐浓硫酸反应

2）三氯醋酸反应

3）三氯化锑反应

⑵五元不饱和内酯环显色反应（甲型强心苷）：

亚硝酰铁氰化钠反应：

吡啶+亚硝酰铁氰化钠+氢氧化钠→深红色

⑶2-去氧糖的鉴别反应：

三氯化铁-冰醋酸反应：

冰醋酸溶解+三氯化铁+浓硫酸→冰醋酸层为蓝色，界面处呈红棕色

4.强心苷的提取

二、皂苷类

1.皂苷的结构及典型化合物生物活性与用途：

⑴甾体皂苷：

甾体皂苷属于甾体化合物；

（薯蓣皂苷与原薯蓣皂苷：

二者是地奥心血康的主要成分，用以治疗冠心病、心绞痛）

⑵三萜皂苷：

三萜皂苷是三萜类衍生物；

1）人参皂苷Rg1有中枢神经兴奋及抗疲劳作用

2）甘草酸、甘草次酸有促肾上腺皮质激素（ACTH）样活性;甘草酸单铵、甘草酸二铵（甘利欣）临床作为抗肝炎药

如：

菝葜皂苷具显著的抗真菌作用；蜘蛛抱蛋皂苷具有较强的杀螺活性；心脑舒通为蒺藜果实中提取的总皂苷制剂，对扩冠、缓解心绞痛、改善心肌缺血有一定疗效。

剑麻皂苷元：

为甾体皂苷元，是合成激素原料。

2.皂苷的理化性质：

⑴性状：

具苦味和辛辣味；对人体黏膜有刺激性。

⑵溶解性：

皂苷：

极性大，可溶于水，易溶于热水、稀醇；次级皂苷：

水中溶解度降低，易溶于醇、丙酮等；甾体皂苷元：

易溶于石油醚、氯仿、乙醚等。

⑶表面活性：

分子内亲水性的糖和亲脂性的苷元部分达到平衡状态，降低水溶液表面张力。

⑷溶血性：

1）溶血指数：

最低皂苷溶液浓度

2）溶血现象应用：

含有皂苷的药物不能制作注射剂供静脉注射

3.呈色反应：

醋酐浓硫酸反应：

醋酐溶解+醋酐浓硫酸：

甾体皂苷：

污绿色　三萜皂苷：

红紫色或蓝色

4.皂苷的提取：

1）酸性皂苷提取：

碱提酸沉法（甘草酸）

2）甾体皂苷元提取：

酸水解有机溶剂提取法

第八节　生物碱

1.生物碱定义：

含氮有机化合物+有较复杂的氮杂环结构+具碱性且能和酸结合生成盐+有较强的生物活性。

一、结构分类及典型化合物生物活性与用途

1.有机胺类：

氮原子结合在侧链上　　

1）麻黄碱：

平喘、收缩血管、兴奋中枢神经的作用；临床上有盐酸麻黄碱片、茶碱麻黄碱片，用于平喘；

2）秋水仙碱：

氮原子在侧链成酰胺状态，治疗急性痛风，有抑制癌细胞生长的作用。

2.茛菪烷（颠茄烷类）衍生物：

是由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环化合物。

莨菪碱为左旋体，消旋化后成为阿托品，两者均有解痉镇痛和散瞳、解有机磷中毒作用；东莨菪碱防晕和镇静药物。

3.异喹啉衍生物：

1）小檗碱：

抗菌作用，

2）吗啡碱：

有强镇痛以及可待因属于此类型。

4.喹啉类生物碱：

1）奎宁碱：

具有抗疟作用；

2）喜树碱：

有很强的抗肿瘤作用，其衍生物羟喜树碱注射剂临床上用于治疗多种肿瘤；

如：

具有镇痛作用的乌头碱，具有抗癌作用的苦参碱，具有降压作用的利血平，具有中枢兴奋作用的咖啡因等。

二、生物碱的理化性质

1.性状：

烟碱、槟榔碱：

呈液态，麻黄碱：

有挥发性，共轭体系及助色团：

小檗碱呈黄色，苦参碱：

苦味或辛辣感，甜菜碱：

甜味

2.旋光性：

多呈左旋，一般左旋体活性显著强于右旋体　　

3.碱性及表示方法：

⑴碱性来源：

氮原子上有一孤对电子，能接受质子，表现出碱性，与酸结合成盐。

⑵碱性的表示方法：

pKa值越大，生物碱的碱性越强

⑶生物碱的碱性强弱顺序：

①强碱：

胍类、季铵碱类

②中强碱：

脂胺类、脂氮杂环类

③弱碱：

芳胺类、六元芳氮杂环类

④近中性碱（极弱碱）：

酰胺类、五元芳氮杂环类

4.溶解性：

⑴脂溶性生物碱：

难溶于水，易溶于亲脂性有机溶剂中，特别在氯仿中溶解度最大，在甲醇、乙醇、丙酮中亦能溶解。

⑵水溶性生物碱：

易溶于水，可溶于极性大有机溶剂，难溶于亲脂性有机溶剂。

（季铵类）

⑶两性生物碱：

碱性氮原子,又具有酸性的羧基或酚羟基。

（两性生物碱吗啡：

即溶于酸水和又溶于碱水）

⑷生物碱盐：

易溶于水，可溶于甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。

无机酸盐水溶性＞有机酸盐；无机含氧酸盐＞不含氧酸盐；小檗碱生成盐酸盐后，水溶性明显减弱

三、生物碱的鉴别

1.生物碱沉淀试剂：

最常用碘化铋钾试剂，产生橘红色沉淀。

2.沉淀反应的条件：

是在酸水溶液中进行的。

四、生物碱的提取

1.酸水提取法：

有机溶剂萃取法处理水溶性杂质　　

2.醇类溶剂提取法：

甲醇或乙醇为常用溶剂

3.亲脂性有机溶剂提取法：

氯仿为常用溶剂

第九节　其他成分

一、鞣质（单宁）多元酚类化合物

1.结构与分类：

⑴可水解鞣质：

酚酸与多元醇通过苷键和酯键形成的化合物。

组成基本单位：

没食子酸。

可被酸、碱和酶催化水解。

（中药五倍子中五倍子鞣质）

⑵缩合鞣质：

组成单元：

黄烷-3-醇类，常见儿茶素。

（肉桂鞣质A）

2.除鞣质的方法：

⑴热处理法：

⑵石灰沉淀法：

鞣质+钙离子→不溶性沉淀

⑶明胶沉淀法：

二、有机酸

1.结构与分类：

芳香族有机酸、脂肪族有机酸和萜类有机酸。

⑴芳香族有机酸：

芳香酸主要是苯丙酸及其衍生物

1）绿原酸为3-咖啡酰奎宁酸：

金银花抗菌和茵陈利胆有效成分。

2）水杨酸：

其二乙胺盐或镁盐作为消炎镇痛非甾体抗感染药应用于临床。

3）马兜铃酸存在广防己、青木香等药材，可导致急性肾衰竭、急性肾小管坏死等严重毒副作用，

⑵脂肪族有机酸：

柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸

⑶萜类有机酸：

甘草次酸、齐墩果酸

2.有机酸的提取：

⑴有机溶剂提取法

⑵离子交换法

三、氨基酸、蛋白质

1.氨基酸：

⑴有效成分为氨基酸中药：

天冬、玄参、棉根中的天门冬素具有镇咳和平喘作用；三七中的田七氨酸具有止血作用。

⑵氨基酸性质：

1）为酸碱两性化合物，易溶于碱水和酸水；

2）能溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂；

3）用茚三酮作为氨基酸检识的试剂。

2.蛋白质：

⑴有生物活性的蛋白质中药：

天花粉中的天花粉蛋白，临床用于中期妊娠引产；

半夏鲜汁中的半夏蛋白具有抑制早期妊娠作用。

⑵蛋白质溶解特点：

多溶于水形成胶体溶液，加热煮沸变性凝固沉淀析出；不溶于有机溶剂。

⑶除去中药制剂中蛋白质：

水提醇沉法

四、多糖

1.多糖：

十个以上单糖基通过苷键连接而成的聚糖。

2.作为有效成分的多糖：