（C）4.下述说法何者正确？
（A）水的生成热即是氧气的燃烧热；（B）水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热（C）水的生成热即是氢气的燃烧热；（D）水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热（B）5.U可能不为零的过程为：
（A）隔离系统中的各类变化；（C）理想气体等温过程；
（B）等温等容过程；（D）理想气体自由膨胀过程。
二、填空题
1.H2和O2以2:
1的比例在绝热钢瓶中反应生成水，则△U_=_0。
2.萘燃烧的化学反应方程式为C10H8（）+12O2（g）=10CO2（g）+4H2O（l），则298K时,Qp和QV的差值（kJ·mol1）为-2RT=-5.0kJmol13.10mol单原子理想气体（HT）p=Cp=25R=207.85__J·K-1。
4.理想气体恒温可逆压缩ΔU_=___0，ΔH__=___0。
5.氧气的标准燃烧热应为0
三、计算题
1．5mol理想气体在300K由0.5dm3恒温可逆膨胀至5dm3，求W、Q和U。
2．10mol理想气体由298.15K、106Pa自由膨胀到298.15K，10Pa，再经恒温可逆压缩到始态，求循环过程的Q、W、U、H。
3．单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共5mol，摩尔分数yB0.4，始态温度T1400K，压力p1200kPa。
今该混合气体绝热反抗恒外压p100kPa膨胀到平衡态。
求末态温度T2及过程的W、U、H。
3
4．1molAr（g）维持体积为22.4dm，温度由273.15K升高到373.15K，计算该过程的Q、
W、U、H5
。
设Ar（g）为理想气体，CV32R。
5.25℃时，一个带有活塞的桶中装有100gN2，当外压为3000kPa时处于平衡，若压力骤减到1000kPa，气体可视作绝热膨胀。
计算系统最后的温度和U、H。
（假定N2是理想气体，CV,m
6．已知100℃、101.325kPa时水的蒸发热为40.66kJmol
7．1mol单原子分子理想气体，始态为202650Pa，11.2dm3，经pT=常数的可逆过程压缩到终态为405300Pa，求：
（1）终态的体积和温度；
（2）ΔU和ΔH；（3）所作的功。
11120.71JmolK）。
，求1mol100℃、101.325kPa
水变成同温度、81.06kPa的水蒸气时的U和H。
（设气体为理想气体）
8．某高压容器中装有未知气体，可能是氮气或氩气。
25时℃，从容器中取出1mol样品，体积从5dm绝热可逆膨胀至6dm，气体温度降低了21℃，试判断容器中是何种气体。
设气体为理想气体。
113
9.某理想气体的CV,m/J·K·mol=25.52+8.2某10（T/K），问：
（1）写出Cp,m和T的函数关系
（2）一定量的此气体300K下，由1013.25kPa、1dm3膨胀到p2=101.325kPa，10dm3时，过程的ΔU、ΔH是多少？
（3）第
（2）中的状态变化能否用绝热过程来实现？
10.将浓度
c（MnO433
c（C2O4）0.16moldm323的酸性草酸溶液25.00cm3和浓度
）0.08moldm的高锰酸钾溶液20cm3在100kPa和298K混合使之反应，用量热计
测得的等容热效应为-1200J。
该反应的计量方程可用下面两种写法表示，分别求出相应的和rHm（298K）。
（1）C2O24（aq）25MnO4（aq）4165H（aq）2CO2（g）225Mn2（aq）85H2O（l）
（2）5C2O24（aq）2MnO（aq）16H（aq）10CO（g）2Mn2（aq）8H2O（l）
11.计算25℃时下列反应的等压反应热与等容反应热之差。
（1）CH4（g）2O2（g）CO2（g）2H2O（l）
（2）H2（g）Cl2（g）2HCl（g）
12．25℃下，密闭恒容的容器中有10g固体奈C10H8（）在过量的O2（g）中完全燃烧成CO2（g）和H2O（l）。
过程放热401.73kJ。
求
（1）C10H8（）+12O2（g）=10CO2（g）+4H2O（l）的反应进度
O
（2）C10H8（）的cUmO（3）C10H8（）的cHm；
13.已知下列两个反应的焓变，求298K时水的标准摩尔蒸发热。
（1）2H2（g）
（2）2H2（g）O2（g）2H2O（l）;O2（g）2H2O（g）;rHm（298K）571.70kJmolOO1
rHm（298K）483.65kJmol1
14．-10℃的1mol过冷水，在标准压力下凝固成-10℃的冰，求水在-10℃的凝固热。
已知水在0℃的凝固热为
75.3Jmol16.02kJmol11。
假定水与冰的热容不随温度而变，分别为
K1和37.6JmolK1。
OO15．利用附录中标准摩尔生成热数据计算下列反应在298.15K的rHm及rUm假
定反应中的各气体都可视作理想气体。
（1）H2S（g）32O2（g）H2O（l）SO2（g）
（2）CO（g）2H2（g）CH3OH（l）
O16．25℃时，石墨、甲烷及氢的cHm分别为394kJmol1、890.3kJmol1
和285.8kJmol
1。
求25℃时在
（1）等压
（2）等容情况下甲烷的标准摩尔生成热
17．已知反应
QV1.19210J6WC（）52O2（g）WO3（）CO2（g）
在300K及恒容条件下进行时，。
已知C和W在300K时的标
O，请计算反应的Qp和fHm（WC,,300K）准摩尔燃烧焓分别为393.5和837.5kJ
mol1。
18．已知化学反应CH4（g）H2O（g）CO（g）3H2（g）的热力学数据如下
fHmOCH4（g）-74.435.31H2O（g）-241.82633.60CO（g）-110.5329.14H2（g）028.8/kJ·mol1Cp,m/J·K·mol1O
（1）求该反应在298.15K时的rHm。
O
（2）求该反应在1000℃时的rHm。
19．根据下列反应焓，计算25℃时AgCl（）的标准摩尔生成焓。
Ag2O（）2HCl（g）2AgCl（）H2O（l）；rHm，1324.9kJmol2Ag（）12OO11O2（g）Ag2O（）；rHm，230.57kJmolO
11H2（g）Cl2（g）2HCl（g）；rHm，3184.62kJmol2H2（g）O2（g）2H2O（l）；rHm，4571.68kJmolO
第四部分化学平衡
一、选择题
（B）1．在刚性密闭容器中，有下列理想气体反应达平衡A（g）+B（g）=C（g），若在恒温下
加入一定量惰性气体，则平衡将
（A）向右移动;（B）不移动;（C）向左移动;（D）无法确定
（C）2．在一定温度下，一定量的PCl5（g）在某种条件下的离解度增加，则
（A）增加压力使体积缩小一倍;
（B）保持体积不变，通入N2气使压力增加一倍;（C）保持压力不变，通入N2气使体积增加一倍;（D）保持体积不变，通入Cl2气使压力增加一倍
（A）3．已知FeO（）+C（）=CO（g）+Fe（），反应的rHm为正，（设rHm和rSmrSm为正
不随温度而变化），欲使反应正向进行，则一定
（A）高温有利;（B）低温有利;（C）与温度无关;（D）与压力有关
（D）4．要使一个化学反应系统在发生反应后焓值不变,必须满足的条件是
（A）温度和内能都不变（B）内能和体积都不变
（C）孤立系统（D）内能,压力与体积的乘积都不变
（C）5.理想气体反应CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g）的rGm与温度T的关系为：
rGm=－21660+52.92T，若要使反应的平衡常数KO1，则应控制的反应温度：
（A）必须低于409.3℃（B）必须高于409.3K（C）必须低于409.3K（D）必须等于409.3K
二、填空题
1．在298K时，反应N2O4（g）=2NO2（g）的KpO0.1132，当p（N2O4）=p（NO2）=1kPa时反
应将向_正向__移动。
当p（N2O4）=10kPa，p（NO2）=1kPa时，反应将向__正向__移动。
2．一个抑制剂结合到碳酸酐酶中去时，在298K下反应的平衡常数为KO=4.17某107，
mol,则在该温度下反应的rSm=-5.47kJK1molrHm=-45.1kJ·
-1
13．气体反应CO2H2=
KOCH3OHO的rGmmol-1，若平衡常数（90.6250.211T/K）kJ·
1，温度应为高温
4．PCl5（g）分解反应，在473K平衡时有48.5%分解，在573K平衡时有97%分解，此反应
的rHm>0（填>，<或=）。
三、计算题
1．25oC时，已知反应2ICl（g）
I2（g）+Cl2（g）的平衡常数K4.84106，试计算
下列反应的K
（1）ICl（g）
2．反应H2O（g）+CO（g）向如何？
3．298K时，NH4HS（）的分解反应如下：
NH4HS（）
NH3（g）+H2S（g）
将NH4HS（）放入一真空容器中，平衡时，测得压力为66.66kPa，求反应的K；若容器中预先已有NH3（g），其压力为40.00kPa，则平衡时的总压为多少？
4．已知在1273K时，反应FeO（）+CO（g）
Fe（）+CO2（g）的K0.512I2（g）+
12Cl2（g）
（2）
12I2（g）+
12Cl2（g）ICl（g）
CO2（g）+H2（g）在900oC时K0.775，系统中的各气体
均视为理想气体，问H2O、CO、CO2和H2的分压力分别为下列两种情况时，反应进行的方
。
若起始浓
度c（CO）=0.05mol·dm3，c（CO2）=0.01mol·dm3，问：
（1）平衡时反应物、产物的浓度各是多少？
（2）CO的平衡转化率是多少？
（3）增加FeO（）的量对平衡有何影响？
5．已知298.15K时，AgCl（）、Ag+（aq）和Cl（aq）的
109.789kJmol1fGm（298.15K）分别为
、77.107kJmol1和131.22kJmol1。
求298.15K下AgCl（）在水溶液中
的标准溶度积。
6．已知甲醇蒸气的标准摩尔生成吉布斯函数fGm（298.15K）为161.92kJmol
1。
试求
液体甲醇的标准摩尔生成吉布斯函数。
（假定气体为理想气体，且已知298.15K时液体甲醇饱和蒸气压为16.343kPa）
7．银可能受到H2S（g）的腐蚀而发生反应2Ag（）+H2S（g）298K、
pAg2S（）+H2（g），现在
下将银放入等体积的H2S和H2组成的混合气体中。
问：
第八部分化学动力学
一、选择题
（C）1.反应2O3
23O2其反应速率方程式为dC（O3）/dt1k（O3）c（O3）c21（O2）或者
dC（O2）/dtk（O2）c（O3）c（O2），则速率常数k（O3）和k（O2）的关系是：
（A）2k（O3）3k（O2）（B）k（O3）k（O2）（C）3k（O3）2k（O2）（D）3k（O3）2k（O2）
2（D）2.实验测得化学反应S2O8+2I
I2+2SO2的速率方程为：
4dc（S2O8）dt2kc（S2O8）c（I）
2根据上述条件可以认为：
（A）反应分子数为3（B）反应分子数为2（C）3.反应CO（g）+2H2（g）
（C）反应级数为3
（D）反应级数为2
CH3OH（g）在恒温恒压下进行，当加入某种催化剂，该反应
速率明显加快。
不存在催化剂时，反应的平衡常数为K，活化能为Ea，存在催化剂时为K和Ea，则：
（A）K=K，EaEa
（B）KK，EaEa
（C）K=K，EaEa
（D）KK，EaEa
（D）4.关于反应级数的各种说法中正确的是
（A）只有基元反应的级数是正整数（B）反应级数不会小于零
（D）反应级数都可通过实验来确定
（C）反应总级数一定大于任一反应物级数
（D）5.对于一般化学反应,当温度升高时应该是
（A）活化能明显降低
（B）平衡常数一定变大（D）反应达到平衡的时间缩短
（C）正逆反应的速度常数成比例变化
二、填空题
1.由动力学实验测得某反应的若干组cA～t数据，然后以lncA对t作图得一直线，已知该直线的截距为100，斜率为2.010-2-1，则该反应的半衰期为──34.66──。
2.在二级反应中,以1/c对t作图,其图形为___一条直线________,图形的___斜率____为速率
常数k。
3.反应2O3（g）
O3O2（g）的活化能为117kJ·mol,O3的fHm为142kJ·mol,则该反应
11
的反应热为___-284__kJ·mol_______;逆反应的活化能为____401__kJ·mol__。
11
三、计算题
1.根据质量作用定律，写出下列基元反应的速率方程。
2P；
（2）2AB2P；（3）A2B2P2S
（1）ABkkk
2.某反应BC+D，当cB0.200moldm3时，反应速率是6103moldm31。
如果
（1）对B是零级反应；
（2）对B是一级反应；（3）对B是二级反应。
问以上各种情况下的速率常数是多少？
单位是什么？
3.根据实验，在一定温度范围内，NO和Cl2反应是基元反应，反应式如下：
2NO+Cl22NOCl
（1）写出质量作用定律的数学表达式，反应级数是多少？
（2）其它条件不变，将容积增加一倍，反应速率变化多少？
（3）容器体积不变，将NO浓度增加2倍，反应速率变化多少？
4.某人工放射性元素放出粒子，半衰期为15分钟，试计算该试样蜕变（转化率）为80%时需要多少时间？
5.某一级反应，若反应物浓度从1.0moldm3降到0.20moldm3需30分钟，问反应物浓度从0.20moldm3降到0.040moldm3需要多少分钟？
求该反应的速率常数k。
6.在一级反应中，消耗99.9%的反应物所需的时间是消耗50%反应物所需时间的多少倍？
7.反应2NOCl2NO+Cl2在200C下的动力学数据如下：
c（NOCl）/mol·dm30.020.01590.01440.0121
反应开始时只有NOCl，并认为反应能进行到底，求反应级数和速率常数。
/020*******
8.某一级反应在340K时达到20%的转化率需时3.2min，而在300K时达到同样的转化率用时12.61min，试估计该反应的活化能。
9.65C时N2O5气相分解的速率常数为0.292min1，活化能为103.3kJ·mol1，求80C时的速率常数k和半衰期T1/2
10.反应2HIH2+I2在无催化剂存在时，其活化能Ea（非催化）=184.1kJ·mol；在以Au作催化剂时，反应的活化能Ea（催化）=104.6kJ·mol。
若反应在503K时进行，如果指前因子A（催化）值比A（非催化）值小1108倍，试估计以Au为催化剂的反应速率常数将比非催化反应的反应速率常数大多少倍？
第十部分分子结构与分子间力
1.原子轨道组合成分子轨道必须遵守的3个原则是______能量相近____、____轨道最大重叠____、__对称性匹配__________。
（A）2．下列分子的键长次序正确的是
A．OF>OF>OFC．OF>OF>OF
+-+
B．OF>OF>OFD．OF>OF>OF
+
-+
（A）3．下列各种气体，分子间力最大的是
A．Cl2B．N2C．H2D，O2
（C）4．熔化下列晶体时，只需克服色散力的是
A．HFB．NH3C．SiF4D．OF2
（A）5.下列各组分子中，化学键均有极性，但分子偶极矩均为零的是
（A）BeCl2、BCl3、PBr5；（B）NH3、BF3、H2O；（C）N2、CS2、PH3；（D）NO2、SO3、SiH4。
（D）6．OF2中，O原子的杂化轨道类型是
A．pB．p2C．等性p3D．不等性p3
7．根据价键理论，写出下列分子的分子结构式
（1）HCN
（2）PCl3
（3）BF3
（4）HClO
8．试用杂化轨道理论说明BeH2分子的形成过程，画出轨道重叠示意图。
9．说明下列分子的中心原子采用的杂化轨道类型，并指出它们的空间构型。
（1）BeCl2
（2）BCl3
（3）CCl4
（4）H2O
（5）SO2
10．说明下列分子的中心原子采用的杂化轨道类型，并判断它们的空间构型。
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