但Cu2S的溶解度却大于Ag2S,何故?
Cu+和Ag+均属18电子构型,尽管Cu+的极化力大于Ag+的,但是Ag+的变形性大于Cu+的,导致Ag2S的附加极化作用加大,键的共价成分增大、溶解度减小。
12.
(1)今有元素X,Y,Z,其原子序数分别为6,38,80,试写出它们的电子分布式,说明它们在周期表中的位置;
(2)X,Y两元素分别与氯形成的化合物的熔点哪一个高?
为什么?
(3)Y,Z两元素分别与硫形成的化合物的溶解度哪一个小?
为什么?
(4)X元素与氯形成的化合物其分子偶极矩等于零,试用杂化轨道理论解释。
(1)
元素代号
原子序数
电子分布式
周期
族
X
Y
Z
6
38
80
1S22S22P2
[Kr]5S2
[Xe]4f145d106S2
2
5
6
A
B
(2)Y与Cl形成的化合物熔点高。
因为YCl2是离子晶体,而XCl4是分子晶体。
(3)Z与S形成的化合物溶解度小。
因为Z2+为18电子构型,其极化力、变形性都大,因而形成的硫化物离子之间的极化作用较大,键的共价程度较大,所以溶解度小;而Y2+为8电子构型,Y2+的极化力、变形性都较小,所以YS的溶解度较大。
(4)X与Cl形成XCl4化合物,X发生等性的SP3杂化,XCl4呈四面体,其分子的偶极矩等于零。
习题
1.已知下列各晶体:
NaF、ScN、TiC、MgO,它们的核间距相差不大,试推测并排出这些化合物熔点高低、硬度大小的次序。
解:
这些化合物熔点高低、硬度大小的次序为:
TiC>ScN>MgO>NaF.
2.下列物质中,试推测何者熔点最低?
何者最高?
(1)NaCl KBr KCl MgO
(2)N2 Si NH3
解:
(1)KBr的熔点最低,MgO最高;
(2)N2的熔点最低,Si最高。
3.写出下列各种离子的电子分布式,并指出它们各属于何种电子构型?
Fe3+ Ag+ Ca2+ Li+ S2- Pb2+ Pb4+ Bi3+
离子
电子分布式
离子电子构型
Fe3+
1s22s22p63s23p63d5
9~17
Ag+
1s22s22p63s23p63d104s24p64d10
18
Ca2+
1s22s22p63s23p6
8
Li+
1s2
2
S2-
1s22s22p63s23p6
8
Pb2+
[Xe]4f145d106s2
18+2
Pb4+
[Xe]4f145d10
18
Bi3+
[Xe]4f145d106s2
18+2
4.今试推测下列物质分别属于哪一类晶体?
物质 B LiCl BCl3
熔点/℃ 2300 605 -107.3
解:
B属原子晶体,LiCl属离子晶体,BCl3为分子晶体。
5.
(1)试推测下列物质可形成何种类型的晶体?
O2 H2S KCl Si Pt
(2)下列物质熔化时,要克服何种作用力?
AlN Al HF(s) K2S
解:
(1)O2、H2S为分子晶体,KCl为离子晶体,Si为原子晶体,Pt为金属晶体。
(2)AlN为共价键,Al为金属键,HF(s)为氢键和分子间力,K2S为离子键。
6.根据所学晶体结构知识,填出下表。
物质
晶格结点上的粒子
晶格结点上粒子间的作用力
晶体类型
预测熔点(高或低)
N2
N2分子
分子间力
分子晶体
很低
SiC
Si、C原子
共价键
原子晶体
很高
Cu
Cu原子和离子
金属键
金属晶体
高
冰
H2O分子
氢键、分子间力
氢键型分子晶体
低
BaCl2
Ba2+、Cl-离子
离子键
离子晶体
较高
7.用下列给出的数据,计算AlF3(s)的晶格能(U)。
A1(s)—→Al(g),
Al(g)-3e-—→Al3+(g);I=I1+I2+I3=5139.1kJ·mol-1
Al(s)+3/2F2(g)—→AlF3(s);
F2(g)—→2F(g);Dθ(F-F)=156.9kJ·mol-1
F(g)+e-—→F-(g);
解
8.已知KI的晶格能U=649kJ·mol-1,K的升华热
,K的电离能I1=418.9kJ·mol-1,I2的解离能Dθ(I-I)=152.549kJ·mol-1,I的电子亲合能EA1=-295kJ·mol-1,I2的升华热
,求KI的生成焓
?
解:
9.将下列两组离子分别按离子极化力及变形性由小到大的次序重新排列。
(1) Al3+ Na+ Si4+
(2) Sn2+ Ge2+ I-
解:
(1)极化力:
Na+、Al3+、Si4+,变形性:
Si4+、Al3、Na+;
(2)极化力:
Ge2+、Sn2+、I-,变形性:
I-、Sn2+、Ge2+
10.试按离子极化作用由强到弱的顺序重新排出下列物质的次序。
MgCl2 SiCl4 NaCl AlCl3
解:
SiCl4、AlCl3、MgCl2、NaCl。
11.比较下列每组中化合物的离子极化作用的强弱,并预测溶解度的相对大小。
(1)ZnS CdS HgS
(2)PbF2 PbCl2 PbI2
(3)CaS FeS ZnS
解:
(1)离子极化作用由强到弱:
HgS>CdS>ZnS;溶解度由小到大:
HgS(2)离子极化作用由强到弱:
PbI2>PbCl2>PbF2;溶解度由小到大PbI2(3)离子极化作用由强到弱:
ZnS>FeS>CaS;溶解度由小到大ZnS