高中化学专题总结.docx
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高中化学专题总结
选修一离子反应方程式与离子共存2
金属的性质5
铁三角5
“铝三角”转换关系与其图象问题7
选修三分子构型(价层电子对互斥与杂化轨道理论)9
高考化学专题复习第八讲晶体结构试题分类解析11
选修四高中化学盐类的水解考点精讲16
化学平衡移动和等效平衡24
原电池和电解池33
沉淀溶解平衡39
选修五---有机化学42
《有机化学基础》知识点整理42
选修五---有机物燃烧规律56
高中有机化学实验60
气体的制备64
选修一离子反应方程式与离子共存
难点聚焦
(一)、由于发生复分解反应,离子不能大量共存。
1、有气体产生。
如CO32-、HCO3-、S2-、HS-、SO32-、HSO3-等易挥发的弱酸的酸根与H+不能大量共存,主要是由于发生CO32-+2H+=CO2↑+H2O、HS-+H+=H2S↑等。
2、有沉淀生成。
如Ba2+、Ca2+、Mg2+等不能与SO42-、CO32-等大量共存,
主要是由于Ba2++CO32-=BaCO3↓、Ca2++SO42-=CaSO4↓(微溶);
Mg2+、Al3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+等不能与OH-大量共存是因为
Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓,Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓等;
SiO32-、AlO2-、S2O32-等不能与H+大量共存是因为
SiO32-+2H+=H2SiO3↓、AlO2-+H++H2O=Al(OH)3↓、S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O
3、有弱电解质生成。
如OH-、ClO-、F-、CH3COO-、HCOO-、PO43-、HPO42-、H2PO4-等与H+不能大量共存,
主要是由于OH-+H+=H2O、CH3COO-+H+=CH3COOH等;
一些酸式弱酸根及NH4+不能与OH-大量共存是因为
HCO3-+OH-=CO32-+H2O、HPO42-+OH-=PO43-+H2O、NH4++OH-=NH3·H2O等。
4、一些容易发生水解的离子,在溶液中的存在是有条件的。
如:
AlO2-、S2-、HS-、CO32-、HCO3-、SO32-、HSO3-、ClO-、F-、CH3COO-、HCOO-、PO43-、SiO32-、C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中大量存在;Mg2+、Al3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、NH4+等必须在酸性条件下才能在溶液中大量存在。
(二)、由于发生氧化还原反应,离子不能大量共存
1、一般情况下,具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存。
如I-、、S2-、HS-和Fe3+不能大量共存是由于2I-+2Fe3+=I2+2Fe2+、2Fe3++S2-=S↓+2Fe2+、2Fe3++3S2-=S↓+2FeS↓。
2、在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存。
如NO3-和I-在中性或碱性溶液中可以共存,但在有大量H+存在情况下不能共存;SO32-、S2O32-和S2-在碱性条件下可以共存,但在酸性条件下由于发生2S2-+SO32-+6H+=3S↓+3H2O、2S2-+S2O32-+6H+=4S↓+3H2O不能共存。
ClO-与S2-不论是在酸性条件下还是在碱性条件下都不能大量共存。
(三)、由于形成络合离子,离子不能大量共存
中学化学中还应注意有少数离子可形成络合离子而不能大量共存的情况。
如Fe3+和SCN-、C6H5O-,由于Fe3++SCN-
[Fe(SCN)]2+等络合反应的发生而不能大量共存。
(四)、能水解的阳离子与能水解的阴离子一般不能同时存在在同一溶液中,即离子间能发生“双水解”反应。
例如:
Al3+和HCO3-,Al3+和CO32-,Al3+和S2-,Al3+和HS-,Al3+和AlO2-,Al3+和C6H5O-,Fe3+和AlO2-,Fe3+和HCO3-,Fe3+和CO32-,NH4+和AlO2-等。
如3AlO2-+Al3++6H2O=4Al(OH)3↓等。
特别注意:
NH4+和CO32-、NH4+和HCO3-、NH4+和CH3COO-在同一溶液中能大量共存。
注意事项:
1.首先必须从化学基本概念和基本理论出发,搞清楚离子反应的规律和“离子共存”的条件。
在中学化学中要求掌握的离子反应规律主要是离子间发生复分解反应和离子间发生氧化还原反应,以及在一定条件下一些微粒(离子、分子)可形成络合离子等。
“离子共存”的条件是根据上述三个方面统筹考虑、比较、归纳整理而得出的。
因此解决“离子共存”问题可从离子间的反应规律入手,逐条梳理。
2.审题时应注意题中给出的附加条件,如:
①酸性溶液(H+)、碱性溶液(OH-)、能在加入铝粉后放出可燃性气体的溶液、由水电离出的H+或OH-浓度为1×10-10mol/L的溶液等。
②有色离子:
MnO4-,Fe3+,Fe2+,Cu2+,Fe(SCN)2+使溶液呈现一定的颜色。
③MnO4-、NO3-、Cr2O72-等在酸性条件下具有强氧化性。
④注意题目要求“一定大量共存”、“可能大量共存”还是“不能大量共存”等要求。
3.审题时还应特别注意以下几点:
(1)注意溶液的酸碱性对离子间发生氧化还原反应的影响。
如:
Fe2+与NO3-能共存,但在强酸性条件下发生3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O而不能大量共存;I-与NO3-能共存,但在强酸性条件下不能大量共存;MnO4-与Cl-在强酸性条件下也不能大量共存;S2-与SO32-在碱性条件下可共存,但在酸性条件下不能大量共存。
(2)弱酸的酸式根离子(如HCO3-、HSO3-、HS-、HPO42-、H2PO4-)既不能与H+大量共存也不能与OH-大量共存。
如:
HCO3-+OH-=CO32-+H2O(HCO3-遇碱时进一步电离)
HCO3-+H+=CO2↑+H2O。
(3)注意挖掘题目中隐含的信息,排除干扰信息,克服非智力因素失分。
离子方程式的书写正误是历年高考必出的试题,考查离子方程式的目的主要是了解考生使用化学用语的准确程度和熟练程度,具有一定的综合性。
从命题的内容看,存在着三种特点:
⑴所考查的化学反应均为中学化学教材中的基本反应,错因大都属于化学式能否拆分、处理不当、电荷未配平、产物不合理和漏掉部分反应等。
(2)所涉及的化学反应类型以复分解反应、溶液中的氧化还原反应为主。
⑶一些重要的离子反应方程式,在历年考卷中多次重复。
4.离子方程式正误判断规律(八“看”)
⑴看离子反应是否符合客观事实,不可主观臆造产物及反应。
⑵看“=”“≒”“↑”“↓”等是否正确。
⑶看表示各物质的化学式是否正确。
如HCO3-不能写成CO32-+H+
⑷看是否漏掉离子反应。
⑸看电荷是否守衡。
⑹看反应物或产物的配比是否正确。
⑺看是否符合题设条件及要求。
⑻看物料是否守衡。
3.例题精讲
[例1]下列各组中的离子,能在溶液中大量共存的是:
A.K+、Ag+、NO3-、Cl- B.Ba2+、Na+、CO32-、OH-
C.Mg2+、Ba2+、OH-、NO3- D.H+、K+、CO32-、SO42-
E.Al3+、Fe3+、SO42-、Cl- F.K+、H+、NH4+、OH-
解析:
A组中:
Ag++Cl-=AgCl↓ B组中,Ba2++CO32-=BaCO3↓
C组中,Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓D组中,2H++CO32-=CO2↑+H2O
E组中,各种离子能在溶液中大量共存。
F组中,NH4+与OH-能生成难电离的弱电解质NH3·H2O,甚至有气体逸出。
NH4++OH-=NH3·H2O或NH4++OH-=NH3↑+H2O
答案:
E
[例2]在pH=1的无色透明溶液中,不能大量共存的离子组是:
A.Al3+、Ag+、NO3-、I- B.Mg2+、NH4+、NO3-、Cl-
C.NH4+、K+、S2-、Br- D.Zn2+、Na+、NO3-、SO42-
解析:
题目给出两个重要条件:
pH=1(即酸性)和无色透明,并要求找出不能大量共存的离子组。
选项A中Ag+与I-不能共存,生成黄色的AgI不溶于HNO3(H+和NO3-),Al3+、NO3-、H+都为无色,符合题意。
选项B、D中的各离子虽都是无色的,但能共存于酸性溶液中,不符合题意。
选项C中各离子能够共存,且为无色,但S2-与H+不能大量共存,所以C也符合题意。
答案:
A、C
[例3]下列各组离子,在强碱性溶液中可以大量共存的是:
A.K+、Na+、HSO3-、Cl- B.Na+、Ba2+、AlO2-、NO3-
C.NH4+、K+、Cl-、NO3- D.K+、Na+、ClO-、S2-
解析:
A中HSO3-+OH-=SO32-+H2O C中NH4++OH-=NH3·H2O
D中ClO-具有强氧化性,S2-具有还原性,发生氧化还原反应 答案:
B
[例4]下列各组离子在水溶液中能大量共存的是:
(1)I-、ClO-、NO3-、H+
(2)K+、NH4+、HCO3-、OH-
(3)SO32-、SO42-、Cl-、OH- (4)Fe3+、Cu2+、SO42-、Cl-
(5)H+、K+、AlO2-、HSO3- (6)Ca2+、Na+、SO42-、CO32-
A.
(1)和(6) B.(3)和(4) C.
(2)和(5) D.
(1)和(4)
解析:
通常组合选择题需对题干及各项逐一分析,选出符合题意的组合,然后与各选项比较得出结论。
但本题可用排除法,先判断出组合
(1)由于次氯酸是弱酸,故ClO-与H+不能大量共存,发生反应:
H++ClO-=HClO,次氯酸有较强的氧化性以及硝酸(NO3-、H+)都能与I-(具有还原性)发生氧化还原反应,因此该组不合题意,凡是含
(1)的选项即A和D都不正确,可以排除。
(2)中因发生:
NH4++OH-=NH3·H2O,HCO3-+OH-=CO32-+H2O而不能大量共存,由此排除C,正确答案为B。
其中(3)和(4)这两组离子在水溶液中能大量共存。
本题涉及的组合(5)也不能大量共存,因为发生:
H++AlO2-+H2O=Al(OH)3↓,H++HSO3-=SO2↑+H2O而不能大量共存。
组合(6)中因Ca2++CO32-=CaCO3↓析出沉淀而不能大量共存。
答案:
B
[例5]下列各组离子,能够在溶液中大量共存的是:
A.Na+、Al3+、NO3-、AlO2- B.Na+、Ca2+、HCO3-、HSO4-
C.Cu2+、K+、NO3-、OH- D.S2O32-、Na+、H+、SO42-
E.Fe3+、Cl-、SCN-、K+ F.Fe3+、NH4+、Cl-、NO3-
G.Fe2+、Cl-、NO3-、H+ H.Na+、Al3+、SO42-、HCO3-
解析:
解本题的关键在于熟悉离子反应、盐类水解、氧化还原反应的规律以及某些特殊离子的存在条件是否由于其它离子的存在而遭破坏。
下列各组离子,因为发生下列反应不能大量共存。
A组:
Al3++3AlO2-+6H2O=4Al(OH)3↓ B组:
HCO3-+HSO4-=H2O+CO2↑+SO42-
C组:
Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓ D组:
S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O
E组:
Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3 G组:
3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O
H组:
Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑ F组:
能大量共存 答案:
F
[例6]下列离子方程式正确的是
A.AlCl3溶液中加入过量氨水:
Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH4+;
B.C6H5ONa溶液中通入少量CO2:
2C6H5O-+CO2+H2O
2C6H5OH+CO32-;
C.FeBr2溶液中通入少量Cl2:
2Br-+Cl2=Br2+2Cl-;
D.Mg(HCO3)2溶液中加入足量NaOH溶液:
Mg2++2HCO3-+4OH-=Mg(OH)2↓+2CO32-+2H2O.
解析:
B中不论CO2多少,均得HCO3-;C中应先氧化Fe2+。
答案:
A、D
[例7]下列离子方程式正确的是
A.向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液,至沉淀完全:
2H++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2H2O
B.碳酸钠与醋酸溶液反应:
CO32-+2CH3COOH=CO2↑+2CH3COO-+H2O
C.将1~2mL氯化铁饱和溶液加入到20mL沸水中:
Fe3++3H2O
Fe(OH)3(胶体)+3H+
D.氢氧化铁与氢碘酸中和:
Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2O
解析:
A应为H++SO42-+Ba2++OH-=BaSO4↓+H2O;D中氢碘酸有还原性,要还原
+3价的铁:
2Fe(OH)3+6H++2I-=2Fe2++I2+6H2O
答案:
B、C
[例8]下列离子方程式正确的是
A.等物质的量浓度的Ba(OH)2溶液与明矾溶液以体积比3比2混合
3Ba2++6OH-+2Al3++3SO42-=3BaSO4↓+2Al(OH)3↓
B.Fe(OH)2溶于稀硝酸中Fe(OH)2+3H+=Fe2++3H2O
C.H218O中投入Na2O2固体2H218O+2O22-=4OH-+18O2↑
D.CuCl2溶液中加入Na2S溶液Cu2++S2-+2H2O=Cu(OH)2↓+H2S↑
解析:
B中硝酸有氧化性,要氧化+2价的铁:
3Fe(OH)2+10H++NO3-=3Fe3++NO↑+8H2O;
C应为2H218O+2Na2O2=2NaOH+2Na18OH+O2↑;D应为Cu2++S2-=CuS↓答案:
A
[例9]下列离子方程式的书写正确的是
A.FeS固体与稀HNO3溶液混合FeS+2H+=2Fe2++H2S↑
B.NH4HSO4溶液中加入足量Ba(OH)2溶液H++SO42-+Ba2++OH-=BaSO4↓+H2O
C.Ca(ClO)2溶液中通入足量的CO2气体Ca2++2ClO-+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO
D.等浓度等体积的Ca(H2PO4)2溶液与NaOH溶液混合Ca2++H2PO4-+OH-=CaHPO4↓+H2O
解析:
A中硝酸有氧化性,要氧化+2价的铁和-2价的硫;
B应为NH4++H++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+NH3·H2O+H2O;C中CO2足量应生成HCO3-。
答案:
D
[例10]下列离子方程式书写正确的是
A.将少量SO2气体通入NaClO溶液中SO2+2ClO-+H2O=SO32-+2HClO
B.向KHSO4溶液中加入Ba(OH)2溶液至所得溶液的pH=7Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4↓+2H2O
C.向Ca(HCO3)2溶液中滴入过量的NaOH溶液Ca2++2HCO3-+2OH-=CaCO3↓+CO32-+2H2O
D.112mL(S.T.P)Cl2通入10mL1mol/L的FeBr2溶液中2Fe2++4Br-+3Cl2=2Fe3++6Cl-+2Br2
解析:
A中SO32-要被HClO氧化;D中Cl2少仅氧化Fe2+答案:
B、C
金属的性质
铁三角
“铝三角”转换关系与其图象问题
1.“铝三角”中相互转化关系
为两性氢氧化物,它在水溶液中存在酸式或碱式两种电离平衡:
,同时
又可相互转化,其转化关系可用“铝三角”表示为:
2.“铝三角”转化关系中的图象问题
①向
溶液中滴加NaOH溶液直到过量
②向NaOH溶液中滴加
溶液直至过量
③向
溶液中滴加稀氨水直至过量
④向
溶液中滴加稀盐酸直至过量
⑤向稀盐酸中滴加
溶液直至过量
⑥向
溶液中通入
气体直至过量
分子构型(价层电子对互斥与杂化轨道理论)
1.确定中心原子中价层电子对数
中心原子的价层电子数和配体所提供的共用电子数的总和除以2,即为中心原子的价层电子对数。
规定:
(1)作为配体,卤素原子和H原子提供1个电子,氧族元素的原子不提供电子;
(2)作为中心原子,卤素原子按提供7个电子计算,氧族元素的原子按提供6个电子计算;(3)对于复杂离子,在计算价层电子对数时,还应加上负离子的电荷数或减去正离子的电荷数;(4)计算电子对数时,若剩余1个电子,亦当作1对电子处理。
(5)双键、叁键等多重键作为1对电子看待。
计算价层电子对数和孤对电子对数的方法:
价层电子对数=(A原子的价层电子数+B原子提供的形成共价单键的
电子数±离子的电荷数)
(规定B原子为氧族元素时不提供电子)
孤对电子对数=价层电子对数―成键电子对数
以AXm为例(A—中心原子,X—配位原子):
1.先确定中心原子的价层电子对数n
原则:
①A的价电子数=主族序数;例:
B:
3,C:
4,N:
5,O:
6,X:
7,稀有气体:
8
②配体X:
H和卤素每个原子各提供一个价电子,规定氧与硫不提供价电子
③正离子应减去电荷数,负离子应加上电荷数。
例如:
SO42-:
n=(6+0+2)/2=4
⑵、中心原子价电子对数与价电子对互斥后空间构型对应表
中心原子价电子对数
2
3
4
5
6
中心原子杂化类型
SP1
SP2
SP3
------
-------
价电子对空间构型
直线
三角形
正四面体
三角双锥
正八面体
举例
HgCl2CO2
BF3
CCl4
PCl5
SF6
(3)、孤对电子对数=中心原子价电子对数-σ键数
中心原子价电子对数
2
3
3
4
4
4
举例
CO2
CS2
SO2
SO3
NH3PCl3
H2O
H2S
CH4
孤对电子对数
0
1
0
1
2
0
中心原子杂化类型
SP1
SP2
SP2
SP3
SP3
SP3
分子空间构型
直线
V形
三角形
三角锥形
V形
正四面体
*电子对与分子的空间构型存在差异的原因是由于孤对电子没有参与成键
2.判断分子的空间构型
根据中心原子的价层电子对数,从表9-4中找出相应的价层电子对构型后,再根据价层电子对中的孤对电子数,确定电子对的排布方式和分子的空间构型。
实例分析:
试判断PCl5离子的空间构型。
解:
P离子的正电荷数为5,中心原子P有5个价电子,Cl原子各提供1个电子,所以P原子的价层电子对数为(5+5)/2=5,其排布方式为三角双锥。
因价层电子对中无孤对电子,所以PCl5为三角双锥构型。
实例分析:
试判断H2O分子的空间构型。
解:
O是H2O分子的中心原子,它有6个价电子,与O化合的2个H原子各提供1个电子,所以O原子价层电子对数为(6+2)/2=4,其排布方式为四面体,因价层电子对中有2对孤对电子,所以H2O分子的空间构型为V形。
表9-5理想的价层电子对构型和分子构型
实例分析:
判断HCHO分子和HCN分子的空间构型
解分子中有1个C=O双键,看作1对成键电子,2个C-H单键为2对成键电子,C原子的价层电子对数为3,且无孤对电子,所以HCHO分子的空间构型为平面三角形。
HCN分子的结构式为H—C≡N∶,含有1个C≡N叁键,看作1对成键电子,1个CH单键为1对成键电子,故C原子的价层电子对数为2,且无孤对电子,所以HCN分子的空间构型为直线。
分子的极性由共价键的极性及分子的空间构型两个方面共同决定。
1.双原子分子
取决于成键原子之间的共价键是否有极性
①以极性键结合而形成的异核双原子分子都是极性分子,如HCl
②以非极性键结合而形成的同核双原子分子是非极性分子,如Cl2。
2.多原子分子
取决于分子的空间构型和共价键的极性
(1)化合价法
一般地,当中心原子化合价的绝对值等于该元素价电子数时,该分子为非极性分子;否则为极性分子
请判断PCl3、CCl4、CS2、SO2分子的极性。
(2)物理模型法
将分子中的共价键看作作用力,不同的共价键看作不相等的作用力,运用物理上力的合成与分解,看中心原子受力是否平衡,如平衡则为非极性分子;否则为极性分子
C=O键是极性键,但从分子总体而言CO2是直线型分子,两个C=O键是对称排列的,两键的极性互相抵消(F合=0),∴整个分子没有极性,电荷分布均匀,是非极性分子.
高考化学专题复习第八讲晶体结构试题分类解析
一、教材中重要的晶体结构示意图
图1NaCl的晶体结构图2CsCl的晶体结构图3干冰的晶体结构
图4SiO2的晶体结构图5金刚石的晶体结构图6石墨的晶体结构俯视图
练习图
1、请将上面练习图中NaCl晶体结构中代表Na+的圆圈涂黑(不考虑体积大小),以完成NaCl晶体的结构示意图。
在该晶体中每个Na+周围与之最接近且距离相等的Na+共有个;与每个Na+等距离且最近的Cl-所围成的空间几何构型为。
2、在CsCl晶体中,每个Cs+周围与之最接近的且距离相等的Cs+有个。
3、在干冰晶体中,每个CO2分子周围与之最接近的且距离相等的CO2分子有个。
4、在金刚石的网状结构中,含有由共价键形成的碳原子环,其中最小的环上有个碳原子,每个碳原子上的任意两个C—C键的夹角都是。
5、石墨是层状结构,每一层内,碳原子排列成而成平面网状结构。
每一个碳原子跟其它个碳原子相连。
二、根据晶体结构或晶胞结构示意图推断晶体的化学式
解答这类试题,通常采用分摊法。
因为在一个晶胞结构中出现的多个原子,并不是只为这一个晶胞所独立占有,而是为多个晶胞共用,所以每一个晶胞只能按比例分摊。
分摊的根本原则是:
晶胞任意位置上的原子如果是被n个晶胞所共有,则每个晶胞只能分得这个原子的1/n。
具体地,根据晶胞(晶体中最小重复单位)求晶体中粒子个数比的方法是:
①处于顶点的粒子,同时为8个晶胞共有,每个粒子有1/8属于晶胞;②处于棱上的粒子,同时为4个晶胞共有,每个粒子有1/4属于晶胞;③处于面上的粒子,同时为两个晶胞共有,每个粒子有1/2属于晶胞。
例⒈现在四种晶体,其离子排列方式如图所示,其中化学式正确的是()
AB2EF2XY3ZAB
(A)(B)(C)(D)
【分析】根据题意应选C、D。
这类题解题的思维方法为平均法,即先分析基本结构单元中的一个点或一条边为几个结构单元所共有,若为n个基本结构单元共有,则这个基本结构单元就只占有这个点或这条边的1/n。
这种求晶胞中粒子个数的方法还可类推到求晶胞中化学键数目,如:
例⒉石墨是层状晶体,每一层内碳原子排列成正六边形,一个个正六边形排列成平面网状结构,如果将每对相邻碳原子间的短线看成一个化学键,则石墨晶体中每一层内碳原子数与C—C键数的比是()
(A)2∶3 (B)1∶3 (C)1∶1 (D)1∶2
【分析】据石墨的晶体结构可知:
每个碳原子为三个正六边形共用,每个正六边形占有该碳原子的1/3,因此,每个正六边形占有碳原子数为6×
个;晶体中每个C—C键即为每个正六边形的边,每个边为2个正六边形共用,每个正六边形占有该C—C键的
,故每个正六边形占有C