《化妆品中3亚苄基樟脑等22种防晒剂的检测方法》.docx
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《化妆品中3亚苄基樟脑等22种防晒剂的检测方法》
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化妆品中3-亚苄基樟脑等22种防晒剂的
检测方法
Determinationof3-benzylidenecamphorand
other21kindsofsunscreensincosmetics
1范围
本方法规定了高效液相色谱法测定化妆品中3-亚苄基樟脑
等22种防晒剂的含量。
本方法适用于水基类、凝胶类、膏霜乳液类、粉类和蜡基类等化妆品中3-亚苄基樟脑等22种防晒剂含量的测定。
本方法所包含的22种防晒剂名称、CAS号等信息见附录A。
2方法提要
样品提取后，经高效液相色谱仪分离，二极管阵列检测器检
测，采用保留时间和紫外光谱图定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。
本方法中各组分的检出限、定量下限及取样量为0.25g时的
检出浓度和最低定量浓度见表1。
表122种组分的检出限、定量限、检出浓度和最低定量浓度
序号组分名称检出限定量下检出浓定量浓（ng）限（ng）度（%）度（%）13-亚苄基樟脑1.96.30.020.06
24-甲基苄亚基樟脑3.0100.030.10
序号组分名称
3二苯酮-3
4二苯酮-4或二苯酮-5（以酸计）
5亚苄基樟脑磺酸（以酸计）
6双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪
7丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷
8樟脑苯扎铵甲基硫酸盐
9二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯
10二乙基己基丁酰胺基三嗪酮
11甲酚曲唑三硅氧烷
12二甲基PABA乙基己酯
13甲氧基肉桂酸乙基己酯
14水杨酸乙基己酯
15乙基己基三嗪酮
16胡莫柳酯
17对甲氧基肉桂酸异戊酯
18亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚
19奥克立林（以酸计）
20苯基苯并咪唑磺酸（以酸计）
21对苯二亚甲基二樟脑磺酸（以酸计）
22苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠
2.8
9.3
0.03
0.09
0.6
1.5
0.01
0.03
3试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水
为GB/T6682规定的一级水。
3.1甲醇，色谱纯。
3.2四氢呋喃，色谱纯。
3.3高氯酸，优级纯。
3.4乙酸铵，分析纯。
3.5混合溶剂1：
甲醇+四氢呋喃+水+高氯酸=250mL+450
mL+300mL+0.25mL
3.60.02mol/L乙酸铵溶液：
称取乙酸铵（3.4）1.54g，加水1000mL溶解，用磷酸调pH至5.0。
3.7混合溶剂2：
甲醇+四氢呋喃+0.02mol/L乙酸铵溶液（3.6）=200mL+300mL+500mL。
3.8标准物质，参考附录A。
3.9标准储备溶液：
按表2称取各组分标准物质（精确到
0.0001g）分别于10mL容量瓶中，按表2中所列溶剂定容。
3.10
混合标准储备溶液1：
分别精密移取（
3.9）前21种组分
标准储备液各0.1mL于同一10mL容量瓶中，用混合溶剂1（3.5）
定容。
表222种组分标准储备溶液的配制
序号
组分名称
称样量（g）
储备液定容溶剂
1
3-亚苄基樟脑
0.03
混合溶剂1（3.5）
2
4-甲基苄亚基樟脑
0.05
混合溶剂1（3.5）
3
二苯酮-3
0.1
混合溶剂1（3.5）
4
二苯酮-4或二苯酮-5
0.06
混合溶剂1（3.5）
5
亚苄基樟脑磺酸
0.07
混合溶剂1（3.5）
6
双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪
[1]0.1
四氢呋喃（3.2）
7
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷
0.06
四氢呋喃（3.2）
8
樟脑苯扎铵甲基硫酸盐
0.07
混合溶剂1（3.5）
9
二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯
0.1
混合溶剂1（3.5）
10
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮
0.1
混合溶剂1（3.5）
11
甲酚曲唑三硅氧烷[1]
0.15
四氢呋喃（3.2）
12
二甲基PABA乙基己酯
0.1
混合溶剂1（3.5）
13
甲氧基肉桂酸乙基己酯
0.1
四氢呋喃（3.2）
14
水杨酸乙基己酯
0.06
四氢呋喃（3.2）
15
乙基己基三嗪酮[1]
0.05
四氢呋喃（3.2）
16胡莫柳酯
17对甲氧基肉桂酸异戊酯
18亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚
19奥克立林
20苯基苯并咪唑磺酸[2]
21对苯二亚甲基二樟脑磺酸
22苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠[3]
0.1
四氢呋喃（
3.2）
0.1
混合溶剂1（
3.5）
[1]0.1
四氢呋喃（
3.2）
0.1
四氢呋喃（
3.2）
0.1
混合溶剂1
（3.5）
0.05
混合溶剂1
（3.5）
0.1
混合溶剂2（
3.7）
注：
[1]必要时，分别精密移取各组分标准储备液0.1mL于同一10mL容量瓶中，用四氢呋喃（3.2）定容。
[2]定容前，预先加入10%NaOH溶液0.1mL使其溶解，再定容。
[3]定容前，预先加入10%NaOH溶液0.5mL使其溶解，再定容。
4仪器和设备
4.1高效液相色谱仪，二极管阵列检测器。
4.2天平。
4.3超声波清洗器。
4.4离心机。
5分析步骤
5.1混合标准系列溶液的制备
5.1.13-亚苄基樟脑等21种组分混合标准系列溶液的制备
精密量取不同体积的混合标准储备溶液（3.10）用混合溶剂
1（3.5）稀释配制得混合标准系列溶液。
5.1.2苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠标准系列溶液的制备
精密量取不同体积的标准储备溶液用混合溶剂2（3.7）稀释
配制得苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠混合标准系列溶液。
5.2样品处理
5.2.13-亚苄基樟脑等21种组分检测样品处理
5.2.1.1水基类、凝胶类、膏霜乳液类、粉类等样品：
称取样品0.25g（精确到0.0001g）于25mL具塞比色管中，加入混合溶剂1（3.5）至刻度，混匀，超声30min。
精密移取此溶液1mL，于10mL具塞比色管中，再用混合溶液1（3.5）稀释至刻度，摇匀（必要时可离心），经0.45μ滤m膜过滤，取滤液作为待测溶液。
必要时，用于双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪等4种组分（见表2注[1]）检测的样品可按5.2.1.2提取。
5.2.1.2蜡基类样品（唇膏、口红等）：
称取样品0.25g（精确到0.0001g）于25mL具塞比色管中，加入四氢呋喃（3.2）至刻度，混匀，超声30min。
精密移取此溶液1mL，于10mL具塞比色管中，再用四氢呋喃（3.2）稀释至刻度，摇匀（必要时可离心），经0.45μ滤m膜过滤，取滤液作为待测溶液。
5.2.2苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠检测样品处理
称取样品0.25g（精确到0.0001g）于25mL具塞比色管中，加入混合溶剂2（3.7）至刻度，混匀，超声30min。
精密移取此溶液1mL，于10mL具塞比色管中，用混合溶液2（3.7）稀释至刻度，摇匀（必要时可离心），经0.45μ滤m膜过滤，取滤液作为待测溶液。
5.3参考色谱条件
色谱柱：
C18柱（250mm×4.6mm×5μm），或等效色谱柱；检测波长：
311nm；流速：
1.0mL/min；柱温：
35℃；进样量：
10μL。
5.3.13-亚苄基樟脑等21种组分的参考流动相条件流动相：
溶液A：
甲醇（3.1），溶液B：
四氢呋喃（3.2），溶液C：
水+高氯酸（3.3）=300+0.25，梯度洗脱程序见表3。
表321种组分的流动相梯度洗脱程序
时间/min
V（流动相A）/%
V（流动相B）/%
V（流动相C）/%
0
18
2
80
4
6
25
69
8
25
45
30
16
25
45
30
20
20
40
40
22
45
50
5
25
50
45
5
28
18
2
80
40
18
2
80
5.3.2苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠的参考流动相条件
在“5.3色谱”条件下，选择对应的混合标准系列溶液及色谱条件进样，记录色谱图，以标准系列溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。
在“5.3色谱”条件下，根据样品类别，选择“5.2项下”的待测
溶液与对应的色谱条件进样，记录色谱图，以保留时间和紫外光谱图定性，测得峰面积，根据标准曲线得到待测溶液中各组分的质量浓度，按“6计”算样品各组分的含量
6分析结果的表述
6.1计算
10
式中：
ω——样品中各组分的质量分数，%；
ρ——从标准曲线中得到待测各组分的质量浓度，mg/L；
V——样品定容体积，mL；
m——样品取样量，g。
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对值不得超过算术平均值的10%。
6.2回收率和精密度回收率为85%～115%，相对标准偏差小于7%（n=6）
7图谱
图13-亚苄基樟脑等21种组分混合标准溶液色谱图
1：
苯基苯并咪唑磺酸；2：
对苯二亚甲基二樟脑磺酸；3：
二苯酮-4或二
苯酮-5；4：
樟脑苯扎铵甲基硫酸盐；5：
亚苄基樟脑磺酸；6：
二苯酮-3；
7：
3-亚苄基樟脑；8：
对甲氧基肉桂酸异戊酯；9：
4-甲基苄亚基樟脑；
10：
二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯；11：
二甲基PABA乙基己酯；12：
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；13：
奥克立林；14：
甲氧基肉桂酸乙基己酯；
16'：
峰16的同分异构体；15：
水杨酸乙基己酯；16：
胡莫柳酯；17：
二
乙基己基丁酰胺基三嗪酮；18：
乙基己基三嗪酮；19：
甲酚曲唑三硅氧烷；
20：
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚；21：
双-乙基己氧苯酚甲氧苯基
三嗪
图2苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠标准溶液色谱图
1：
苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠
附录A
3-亚苄基樟脑等22种组分信息
表A3-亚苄基樟脑等22种组分信息
序号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
中文名称英文名称
3-亚苄基樟脑
4-甲基苄亚基樟脑二苯酮-3二苯酮-4二苯酮-5亚苄基樟脑磺酸及其盐[1]双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷樟脑苯扎铵甲基硫酸盐二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯
3-Benzylidenecamphor
3-（4'-Methylbenzylidene）-dl-camphor
Oxybenzone（INN）
2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone
-5-sulfonicacidanditssodiumsalt
Alpha-（2-oxoborn-3-ylidene）-toluene-4-sulfonicacidanditssalts
2,2-'（6-（4-Methoxyphenyl）-1,3,5-triazine-2,4-diyl）bis（5-（（2-ethylhexyl）oxy）phenol）
1-（4-Tert-butylphenyl）-3-（4-methoxyphe
nyl）propane-1,3-dione
N,N,N-trimethyl-4-（2-oxoborn-3-ylidenemethyl）aniliniummethylsulfate
Benzoicacid,2-（4-（diethylamino）-2-hydroxybenzoyl）-,hexylester
INCI名称
3-Benzylidenecamphor
4-Methylbenzylidenecamphor
Benzophenone-3
Benzophenone-4
Benzophenone-5
/
Bis-ethylhexyloxyphenol
methoxyphenyltriazine
Butyl
methoxydibenzoylmethane
Camphormethosulfate
benzalkonium
Diethylaminohydroxybenzoyhexylbenzoate
二乙基己基丁酰胺
基三嗪酮
Benzoicacid,
4,4-'（（6-（（（（（1,1-dimethylethyl）
amino）carbonyl）phenyl）amino）1,3,5-triazine-2,4-diyl）diimino）bis-,bis-（2-ethylhexyl）ester
Diethylhexylbutamidotriazone
CASNo
分子式
分子量
纯度
15087-24-8
C17H20O
240.34
≥97%
36861-47-9
C18H22O
254.38
≥99%
131-57-7
C14H12O3
228.25
≥98%
4065-45-6
C14H12O6S
308.31
≥99%
6628-37-1
C14H11O6S·Na
330.29
≥99%
56039-58-8
C17H20O4S
320.41
≥99%
187393-00-6
C38H49N3O5
627.82
≥98%
70356-09-1
C20H22O3
310.40
≥98%
52793-97-2
C21H31NO5S
409.50
≥99%
302776-68-7
C24H32NO4
397.51
≥99%
154702-15-5
C44H59N7O5
766.00
≥97%
序号
中文名称
英文名称
INCI名称
CASNo
分子式
分子量
纯度
Disodiumsaltof2,2-bis-（1',4-phenylene）1H-benzimidazole-4,6-disulfonicacid
11
苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠
Disodiumphenyldibenzimidazoletetrasulfonate
180898-37-7
C20H14N4Na2O12S4
676.57
≥96%
Phenol,
12
甲酚曲唑三硅氧烷
2-（2H-benzotriazol-2-yl）-4-methyl-6-（2-methyl-3-（1,3,3,3-tetramethyl-1-（trimethylsilyl）oxy）-disiloxanyl）propyl
Drometrizoletrisiloxane
155633-54-8
C24H39N3O3Si3
501.85
≥99%
13
二甲基PABA乙基己酯
4-Dimethylaminobenzoateofethyl-2-hexyl
EthylhexyldimethylPABA
21245-02-3
C17H27NO2
277.41
≥99%
14
甲氧基肉桂酸乙基
己酯
2-Ethylhexyl4-methoxycinnamate
Ethylhexylmethoxycinnamate
5466-77-3
C18H26O3
290.41
≥98%
15
水杨酸乙基己酯
2-Ethylhexylsalicylate
Ethylhexylsalicylate
118-60-5
C15H22O3
250.34
≥99%
16
乙基己基三嗪酮
2,4,6-Trianilino-（p-carbo-2'-ethylhexyl-l
'-oxy）-1,3,5-triazine
Ethylhexyltriazone
88122-99-0
C48H66N6O6
823.10
≥99%
17
胡莫柳酯
Homosalate（INN）
Homosalate
118-56-9
C16H22O3
262.35
≥99%
18
对甲氧基肉桂酸异
戊酯
Isopentyl-4-methoxycinnamate
Isoamylp-methoxycinnamate
71617-10-2
C15H20O3
248.32
≥99%
19
亚甲基双-苯并三
2,2-'Methylene-bis（6-（2H-benzotriazol-
2-yl）-4-（1,1,3,3-tetramethyl-butyl）pheno
Methylenebis-benzotriazolyltetramethylbutylphenol
103597-45-1
C41H50N6O2
658.9
≥98%
20
唑基四甲基丁基酚
l）
2-Cyano-3,3-diphenylacrylicacid,
2-ethylhexylester
6197-30-4
C24H27NO2
361.49
≥98%
Octocrylene
奥克立林
苯基苯并咪唑磺酸
2-Phenylbenzimidazole-5-sulfonicacid
21
及其钾、钠和三乙
anditspotassium,sodium,and
/
27503-81-7
C13H10N2O3S
274.30
≥92%
醇胺盐[2]
triethanolaminesalts
22
对苯二亚甲基二樟
3,3-'（1,4-Phenylenedimethylene）bis（7,7-
dimethyl-2-oxobicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-
/
90457-82-2
C28H34O8S2
562.69
≥99%
序号中文名称
英文名称
INCI名称
CASNo
分子式
分子量纯度
脑磺酸及其盐类[3]
methanesulfonicacid）anditssalts
注：
[1]表中CAS号、分子式、分子量为亚苄基樟脑磺酸。
[2]表中CAS号、分子式、分子量为苯基苯并咪唑磺酸。
[3]表中CAS号、分子式、分子量为对苯二甲基二樟脑磺酸
附录B防晒剂结果的确证如液相方法中检出结果存在不确定因素，可采用液相色谱-质谱法进一步确证。
在相同的实验条件下，如果样品中检出的色谱峰保留时间和紫外光谱图与标准溶液中对应成分一致，所选择监测离子对的相对丰度比与相当浓度标准溶液的离子相对丰度比偏差不超过表1规定范围，则可以判定样品中存在对应的待测组分。
表1结果确证时相对离子丰度比的最大允许偏差
相对离子丰度（k）
k>50%
50%≥k>20%
20%≥k>10%
k≤10%
允许的最大偏差
±20%
±25%
±30%
±50%
B.1仪器参考条件
B.1.1色谱条件
色谱柱：
C18柱（150mm×2.1mm×3μm），或等效色谱柱；流动相Ⅰ：
A：
乙腈（含0.1％甲酸）；B：
0.1％甲酸水溶液；
流动相Ⅱ：
A：
乙腈（含0.1％甲酸）；B：
流动相梯度洗脱程序：
0.1％甲酸水溶液；
时间/min
V（流动相A）/%
V（流动相B）/%
0
15
85
1
15
85
3.5
95
5
6.5
95
5
7.0
15
85
10
15
85
流速：
0.3mL/min；
柱温：
30℃；进样量：
5μL。
B.1.2质谱条件离子源：
电喷雾离子源（ESI源）；监测模式：
正、负离子多反应监测模式；监测离子对及相关电压参数设定见表2；
脱溶剂气流速：
850L/Hour；脱溶剂气温度：
550℃；锥孔气流速：
50L/Hour；碰撞气流速：
0.15L/min；毛细管电压：
3000V。
表2监测离子对及相关电压参数设定表
序号
名称
母离子
（m/z）
DP（V）
子离子
（m/z）
CE（V）
*143.46
18
1
3-亚苄基樟脑
241.06
26
181.15
18
*171.10
22
2
4-甲基苄亚基樟脑
255.23
24
97.05
24
*151.00
20
3
二苯酮-3
229.11
26
104.99
20
*231.03
24
4
二苯酮-4
309.07
25
106.93
34
*240.11
14
5
亚苄基樟脑磺酸
321.08
16
155.08
40
*404.10
40
6
双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪
628.40
62
136.61
54
*161.07
24
7
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷
311.19
28
135.04
24
*281.09
18
8
樟脑苯扎铵甲基硫酸盐
313.07
52
249.02
34
序号
名称
母离子（m/z）
DP（V）
子离子（m/z）
CE（V）
*149.02
16
9
二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯
398.27
12
296.16
22
*145.04
78
10
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮
766.43
76
468.34
56
*633.21
16
11
苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠[1]
650.20
10
511.20
36
*412.23
12
12
甲酚曲唑三硅氧烷
502.33
10
396.23
30
*166.07
20
13
二甲基PABA乙基己酯
278.22
36
151.05
30
*161.06
1
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