《化妆品中3亚苄基樟脑等22种防晒剂的检测方法》.docx

1、化妆品中3亚苄基樟脑等22种防晒剂的检测方法附件化妆品中 3- 亚苄基樟脑等 22 种防晒剂的检测方法Determination of 3-benzylidene camphor andother 21 kinds of sunscreens in cosmetics1 范围本方法规定了高效液相色谱法测定化妆品中 3-亚苄基樟脑等22种防晒剂的含量。本方法适用于水基类、 凝胶类、 膏霜乳液类、 粉类和蜡基类 等化妆品中 3-亚苄基樟脑等 22种防晒剂含量的测定。本方法所包含的 22种防晒剂名称、 CAS号等信息见附录 A 。 2 方法提要样品提取后， 经高效液相色谱仪分离， 二极管阵列检测器检

2、测，采用保留时间和紫外光谱图定性， 峰面积定量， 以标准曲线 法计算含量。本方法中各组分的检出限、定量下限及取样量为 0.25g时的检出浓度和最低定量浓度见表 1。表1 22种组分的检出限、定量限、检出浓度和最低定量浓度序号 组分名称 检出限 定量下 检出浓 定量浓 （ng） 限（ng） 度（%） 度（ %） 1 3- 亚苄基樟脑 1.9 6.3 0.02 0.0624- 甲基苄亚基樟脑 3.0 10 0.03 0.10序号 组分名称3二苯酮 -34二苯酮 -4 或二苯酮 -5 （以酸计）5亚苄基樟脑磺酸 （以酸计）6双 -乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪7丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷8樟脑苯扎铵甲基硫酸

3、盐9二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯10二乙基己基丁酰胺基三嗪酮11甲酚曲唑三硅氧烷12二甲基 PABA 乙基己酯13甲氧基肉桂酸乙基己酯14水杨酸乙基己酯15乙基己基三嗪酮16胡莫柳酯17对甲氧基肉桂酸异戊酯18亚甲基双 -苯并三唑基四甲基丁基酚19奥克立林 （以酸计）20苯基苯并咪唑磺酸 （以酸计）21对苯二亚甲基二樟脑磺酸（以酸计）22苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠2.89.30.030.090.61.50.010.033试剂和材料 除另有规定外， 本方法所用试剂均为分析纯或以上规格， 水为GB/T 6682规定的一级水。3.1甲醇，色谱纯。3.2四氢呋喃，色谱纯。3.3高氯酸，优级纯。3.4乙酸

4、铵，分析纯。3.5混合溶剂 1：甲醇+四氢呋喃 +水+高氯酸 = 250 mL +450mL +300 mL +0.25 mL3.60.02mol/L 乙酸铵溶液：称取乙酸铵（ 3.4） 1.54g，加水 1000mL 溶解，用磷酸调 pH至5.0。3.7混合溶剂 2：甲醇+四氢呋喃 +0.02mol/L 乙酸铵溶液（ 3.6） = 200 mL +300 mL +500 mL 。3.8标准物质，参考附录 A 。3.9标准储备溶液：按表 2 称取各组分标准物质（精确到0.0001g）分别于 10mL 容量瓶中，按表 2中所列溶剂定容。3.10混合标准储备溶液 1：分别精密移取 （3.9）前21

5、种组分标准储备液各 0.1mL 于同一 10mL 容量瓶中，用混合溶剂 1（3.5）定容。表 2 22种组分标准储备溶液的配制序号组分名称称样量（ g）储备液定容溶剂13-亚苄基樟脑0.03混合溶剂 1（ 3.5）24-甲基苄亚基樟脑0.05混合溶剂 1（ 3.5）3二苯酮 -30.1混合溶剂 1（ 3.5）4二苯酮 -4或二苯酮 -50.06混合溶剂 1（ 3.5）5亚苄基樟脑磺酸0.07混合溶剂 1（ 3.5）6双 - 乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪1 0.1四氢呋喃（ 3.2）7丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷0.06四氢呋喃（ 3.2）8樟脑苯扎铵甲基硫酸盐0.07混合溶剂 1（ 3.5）9二乙氨羟

6、苯甲酰基苯甲酸己酯0.1混合溶剂 1（ 3.5）10二乙基己基丁酰胺基三嗪酮0.1混合溶剂 1（ 3.5）11甲酚曲唑三硅氧烷 10.15四氢呋喃（ 3.2）12二甲基 PABA 乙基己酯0.1混合溶剂 1（ 3.5）13甲氧基肉桂酸乙基己酯0.1四氢呋喃（ 3.2）14水杨酸乙基己酯0.06四氢呋喃（ 3.2）15乙基己基三嗪酮 10.05四氢呋喃（ 3.2）16胡莫柳酯17对甲氧基肉桂酸异戊酯18亚甲基双 -苯并三唑基四甲基丁基酚19奥克立林20苯基苯并咪唑磺酸 221对苯二亚甲基二樟脑磺酸22苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠 30.1四氢呋喃（3.2)0.1混合溶剂 1（3.5)1 0.1四氢

7、呋喃（3.2)0.1四氢呋喃（3.2)0.1混合溶剂 1（3.5）0.05混合溶剂 1（3.5）0.1混合溶剂 2（3.7)注：1 必要时，分别精密移取各组分标准储备液 0.1mL 于同一 10mL 容量瓶中，用四氢呋喃（ 3.2）定容。2 定容前，预先加入 10%NaOH溶液 0.1mL使其溶解，再定容。3 定容前，预先加入 10%NaOH溶液 0.5mL使其溶解，再定容。4仪器和设备4.1高效液相色谱仪，二极管阵列检测器。4.2天平。4.3超声波清洗器。4.4离心机。5分析步骤5.1混合标准系列溶液的制备5.1.13-亚苄基樟脑等 21种组分混合标准系列溶液的制备精密量取不同体积的混合标准

8、储备溶液（ 3.10）用混合溶剂1（3.5）稀释配制得混合标准系列溶液。5.1.2苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠标准系列溶液的制备精密量取不同体积的标准储备溶液用混合溶剂 2（ 3.7）稀释配制得苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠混合标准系列溶液。5.2样品处理5.2.13-亚苄基樟脑等 21种组分检测样品处理5.2.1.1水基类、凝胶类、膏霜乳液类、粉类等样品：称取 样品 0.25g（精确到 0.0001g）于25mL具塞比色管中，加入混合溶 剂1（ 3.5）至刻度，混匀，超声 30min 。精密移取此溶液 1mL， 于 10mL具塞比色管中，再用混合溶液 1（ 3.5）稀释至刻度，摇 匀（必要时可离心

9、） ，经0.45 滤m膜过滤， 取滤液作为待测溶液。必要时， 用于双 -乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪等 4种组分 （见 表2 注1 ）检测的样品可按 5.2.1.2提取。5.2.1.2蜡基类样品（唇膏、口红等）：称取样品 0.25g（精 确到0.0001g）于25mL 具塞比色管中，加入四氢呋喃（ 3.2）至刻 度，混匀，超声 30min。精密移取此溶液 1mL，于 10mL具塞比色 管中， 再用四氢呋喃 （3.2）稀释至刻度， 摇匀（必要时可离心） ， 经 0.45 滤m膜过滤，取滤液作为待测溶液。5.2.2苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠检测样品处理称取样品 0.25g（精确到 0.0001g）于2

10、5mL 具塞比色管中，加 入混合溶剂 2（3.7）至刻度，混匀，超声 30min 。精密移取此溶 液1mL，于10mL 具塞比色管中， 用混合溶液 2（3.7）稀释至刻度， 摇匀（必要时可离心）， 经 0.45 滤m膜过滤， 取滤液作为待测溶 液。5.3 参考色谱条件色谱柱： C18柱（ 250mm 4.6mm 5m），或等效色谱柱； 检测波长： 311nm ； 流速： 1.0mL/min ； 柱温： 35 ； 进样量： 10 L。5.3.13-亚苄基樟脑等 21种组分的参考流动相条件 流动相：溶液 A ：甲醇（ 3.1），溶液 B：四氢呋喃（ 3.2）， 溶液C：水+高氯酸（ 3.3）= 3

11、00+0.25，梯度洗脱程序见表 3。表 3 21种组分的流动相梯度洗脱程序时间 /minV（流动相 A）/%V（流动相 B）/%V（流动相 C）/%0182804625698254530162545302020404022455052550455281828040182805.3.2苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠的参考流动相条件在“ 5.3色谱”条件下，选择对应的混合标准系列溶液及色谱 条件进样，记录色谱图，以标准系列溶液浓度为横坐标， 峰面积 为纵坐标，绘制标准曲线。在“ 5.3色谱”条件下，根据样品类别，选择 “ 5.2项下”的待测溶液与对应的色谱条件进样， 记录色谱图，以保留时间和紫外光

12、谱图定性，测得峰面积，根据标准曲线得到待测溶液中各组分的 质量浓度，按“ 6计”算样品各组分的含量6分析结果的表述6.1计算10式中： 样品中各组分的质量分数， %； 从标准曲线中得到待测各组分的质量浓度， mg/L；V 样品定容体积， mL ；m 样品取样量， g。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对值不得超 过算术平均值的 10%。6.2回收率和精密度 回收率为 85%115%，相对标准偏差小于 7%（n=6）7 图谱图1 3-亚苄基樟脑等 21种组分混合标准溶液色谱图1：苯基苯并咪唑磺酸； 2：对苯二亚甲基二樟脑磺酸； 3：二苯酮 -4或二苯酮-5；4：樟脑苯扎铵甲基硫酸盐； 5：

13、亚苄基樟脑磺酸； 6：二苯酮 -3；7： 3-亚苄基樟脑； 8：对甲氧基肉桂酸异戊酯； 9： 4-甲基苄亚基樟脑；10：二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯； 11：二甲基 PABA 乙基己酯； 12：丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷； 13：奥克立林； 14：甲氧基肉桂酸乙基己酯；16：峰 16的同分异构体； 15：水杨酸乙基己酯； 16：胡莫柳酯； 17：二乙基己基丁酰胺基三嗪酮； 18：乙基己基三嗪酮； 19：甲酚曲唑三硅氧烷；20：亚甲基双 -苯并三唑基四甲基丁基酚； 21：双 -乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪图2 苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠标准溶液色谱图1：苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠附录 A3-亚苄基樟脑

14、等 22种组分信息表A 3-亚苄基樟脑等 22种组分信息序号12345678910中文名称 英文名称3-亚苄基樟脑4-甲基苄亚基樟脑 二苯酮 -3 二苯酮 -4 二苯酮 -5 亚苄基樟脑磺酸及 其盐 1 双-乙基己氧苯酚 甲氧苯基三嗪 丁基甲氧基二苯甲 酰基甲烷 樟脑苯扎铵甲基硫 酸盐 二乙氨羟苯甲酰基 苯甲酸己酯3-Benzylidene camphor3-(4 -Methylbenzylidene)-dl- camphorOxybenzone (INN)2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium saltAl

15、pha-(2-oxoborn-3-ylidene)-toluene-4- sulfonic acid and its salts2,2 -(6-(4-Methoxyphenyl)-1,3,5-triazin e-2,4-diyl)bis(5-(2-ethylhexyl)oxy)phen ol)1-(4-Tert-butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl) propane-1,3-dioneN,N,N-trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidene methyl) anilinium methyl sulfateBenzoic acid, 2-(4-(di

16、ethylamino) -2-hydroxybenzoyl) -,hexyl esterINCI 名称3-Benzylidene camphor4-Methylbenzylidene camphorBenzophenone-3Benzophenone-4Benzophenone-5/Bis-ethylhexyloxyphenolmethoxyphenyl triazineButylmethoxydibenzoylmethaneCamphor methosulfatebenzalkoniumDiethylamino hydroxybenzoy hexyl benzoate二乙基己基丁酰胺基三嗪酮

17、Benzoic acid,4,4 -(6-(1,1-dimethylethyl)amino) carbonyl)phenyl)amino) 1,3,5-triazine-2,4-diyl)diimino)bis-, bis-(2-ethylhexyl) esterDiethylhexyl butamido triazoneCAS No分子式分子量纯度15087-24-8C17H 20O240.34 97%36861-47-9C18H 22 O254.38 99%131-57-7C14H 12O 3228.25 98%4065-45-6C14H 12O 6S308.31 99%6628-37-1

18、C14H 11O 6SNa330.29 99%56039-58-8C17H 20O 4S320.41 99%187393-00-6C38H49N3O5627.82 98%70356-09-1C20H 22O 3310.40 98%52793-97-2C21H31NO5S409.50 99%302776-68-7C24H 32NO 4397.51 99%154702-15-5C44H59N7O5766.00 97%序号中文名称英文名称INCI 名称CAS No分子式分子量纯度Disodium salt of 2,2 -bis-(1,4 -phenylene)1H-benzimidazole-4,

19、6-disulf onic acid11苯基二苯并咪唑四 磺酸酯二钠Disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate180898-37-7C20H14N4Na2O12S4676.57 96%Phenol,12甲酚曲唑三硅氧烷2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2- methyl-3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-(trimeth ylsilyl)oxy)-disiloxanyl)propylDrometrizole trisiloxane155633-54-8C24H39N3O3Si3501.85

20、 99%13二 甲 基 PABA 乙基 己酯4-Dimethyl amino benzoate of ethyl-2-hexylEthylhexyl dimethyl PABA21245-02-3C17H 27NO 2277.41 99%14甲氧基肉桂酸乙基己酯2-Ethylhexyl 4-methoxycinnamateEthylhexyl methoxycinnamate5466-77-3C18H 26O 3290.41 98%15水杨酸乙基己酯2-Ethylhexyl salicylateEthylhexyl salicylate118-60-5C15H 22O 3250.34 99%1

21、6乙基己基三嗪酮2,4,6-Trianilino-(p-carbo- 2-ethylhexyl-l-oxy)-1,3,5-triazineEthylhexyl triazone88122-99-0C48H66N6O6823.10 99%17胡莫柳酯Homosalate (INN)Homosalate118-56-9C16H 22O 3262.35 99%18对甲氧基肉桂酸异戊酯Isopentyl-4-methoxycinnamateIsoamyl p-methoxycinnamate71617-10-2C15H 20O 3248.32 99%19亚甲基双-苯并三2,2 -Methylene-b

22、is(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethyl-butyl)phenoMethylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol103597-45-1C41H50N6O2658.9 98%20唑基四甲基丁基酚l)2-Cyano-3,3-diphenyl acrylic acid,2-ethylhexyl ester6197-30-4C24H 27NO 2361.49 98%Octocrylene奥克立林苯基苯并咪唑磺酸2-Phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid21及

23、其钾、钠和三乙and its potassium, sodium, and/27503-81-7C13H10N2O3S274.30 92%醇胺盐 2triethanolamine salts22对苯二亚甲基二樟3,3 -(1,4-Phenylenedimethylene)bis(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo-2.2.1hept-1-yl-/90457-82-2C28H 34O 8S2562.69 99%序号 中文名称英文名称INCI 名称CAS No分子式分子量 纯度脑磺酸及其盐类 3methanesulfonic acid) and its salts注： 1 表中 C

24、AS号、分子式、分子量为亚苄基樟脑磺酸。2 表中 CAS号、分子式、分子量为苯基苯并咪唑磺酸。3 表中 CAS号、分子式、分子量为对苯二甲基二樟脑磺酸附录 B 防晒剂结果的确证 如液相方法中检出结果存在不确定因素，可采用液相色谱 - 质谱法进一步确证。 在相同的实验条件下， 如果样品中检出的色 谱峰保留时间和紫外光谱图与标准溶液中对应成分一致， 所选择 监测离子对的相对丰度比与相当浓度标准溶液的离子相对丰度 比偏差不超过表 1规定范围，则可以判定样品中存在对应的待测 组分。表 1 结果确证时相对离子丰度比的最大允许偏差相对离子丰度（ k）k50%50%k20%20%k10%k10%允许的最大偏

25、差20%25%30%50%B.1 仪器参考条件B.1.1 色谱条件色谱柱： C18柱（ 150mm 2.1mm 3m），或等效色谱柱； 流动相： A ：乙腈（含0.1甲酸） ；B：0.1甲酸水溶液；流动相： A ：乙腈（含0.1甲酸） ；B： 流动相梯度洗脱程序：0.1甲酸水溶液；时间 /minV （流动相 A ）/%V（流动相 B）/%01585115853.59556.59557.01585101585流速： 0.3mL/min ；柱温： 30 ； 进样量： 5 L。B.1.2 质谱条件 离子源：电喷雾离子源（ ESI源）； 监测模式：正、负离子多反应监测模式；监测离子对及相关 电压参数设

26、定见表 2；脱溶剂气流速： 850L/Hour ； 脱溶剂气温度： 550 ； 锥孔气流速： 50L/Hour ； 碰撞气流速： 0.15L/min ； 毛细管电压： 3000V 。表2 监测离子对及相关电压参数设定表序号名称母离子（m/z）DP（V）子离子（m/z）CE（V）*143.461813-亚苄基樟脑241.0626181.1518*171.102224-甲基苄亚基樟脑255.232497.0524*151.00203二苯酮 -3229.1126104.9920*231.03244二苯酮 -4309.0725106.9334*240.11145亚苄基樟脑磺酸321.0816155.0

27、840*404.10406双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪628.4062136.6154*161.07247丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷311.1928135.0424*281.09188樟脑苯扎铵甲基硫酸盐313.0752249.0234序号名称母离子 （m/z）DP（V）子离子 （m/z）CE（V）*149.02169二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯398.2712296.1622*145.047810二乙基己基丁酰胺基三嗪酮766.4376468.3456*633.211611苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠 1650.2010511.2036*412.231212甲酚曲唑三硅氧烷502.3310396.2330*166.072013二甲基 PABA 乙基己酯278.2236151.0530*161.061