C.Y的氧化物均能与水反应生成相对应的酸
D.XZ3中各原子的最外层都达到8电子稳定结构
10.如图为某同学设计的一组电化学装置,电极I为Mg,其他均为Cu。
装置工作时,下列说法正确的是
A.电极I为正极,发生还原反应
B.电极II电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+
C.电子流动的方向为电极IV→A→电极I
D.理论上,溶解2.4gMg,电极IV增重6.4g
11.现有四种有机物,其结构简式如图所示:
下列说法正确的是
A.a中所有原子可能共平面B.上述四种物质均易溶解于水中
C.b中四元环上二氯代物有6种D.鉴别a和d可用溴水或氢氧化钠溶液
12.乙二醛(OHCCHO)与氧气反应历程中所涉及的反应物(OHCCHO、O2)、过渡态中间体(图中TSl~TS7、IM1~IM3)及产物(OHCCOOH、HCOOH、HOOCCOOH)的相对能量如图所示:
下列说法错误的是
A.乙二醛氧化历程中涉及非极性键的断裂
B.乙二醛氧化生成甲酸、乙醛酸或乙二酸均为放热反应
C.乙二醛氧化历程中,若加入催化剂,能提高乙二醛的平衡转化率
D.乙二醛与氧气反应生成乙二酸的控速步骤为反应物→TS1
13.常温下,浓度均为1mol·L-1的CH3NH2和NH2OH两种碱溶液,起始时的体积均为V0mL。
分别向两溶液中加水进行稀释,所得曲线如图所示(V表示稀释后溶液的体积)。
已知pOH=-lgc(OH-),下列说法错误的是
A.常温下,CH3NH2的电离常数约为1.01×10-4
B.常温下,用盐酸滴定NH2OH时,可用甲基橙作指示剂
C.m点溶液中,由水电离的c(OH-)水=10-7.4
D.CH3NH3Cl溶液中存在关系:
c(H+)-c(OH-)=2c(CH3NH2)-c(Cl-)-c(CH3NH3+)
三、非选择题:
共174分。
第22~32题为必考题,每个试题考生都必须作答。
第33~38题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:
共129分。
26.(14分)[Co(NH3)5Cl]Cl2是一种重要的Co(III)配合物,在实验室中制备流程如图所示:
总的实验原理:
2CoCl2+2NH4Cl+H2O2+8NH3=2[Co(NH3)5H2O]Cl3△H<0;[Co(NH3)5H2O]Cl3中的H2O被Cl-取代生成目标产物[Co(NH3)5Cl]Cl2。
回答下列问题:
(1)结合实验原理可知,浓氨水为制备过程主要提供(填微粒符号,下同),使用NH4Cl为制备过程主要提供。
(2)加入6mL浓盐酸后,要及时将锥形瓶用胶塞封闭,否则目标产物中将混有大量副产物[Co(NH3)5H2O]Cl3,试分析用胶塞封闭的目的:
。
(3)3mL30%的H2O2应采用缓慢滴加的方式,若一次性加入产生的不良后果是。
(4)“抽滤”在如图装置中进行,利用抽气泵将装置内的空气不断抽出,可使装置内的压强小于外界大气压,试分析抽滤较普通过滤的优点有(任写一点)。
(5)“沉淀”用温度更低的冷水洗涤的优点是。
(6)已知水溶液中:
[Co(NH3)5H2O]Cl3=[Co(NH3)5H2O]3++3Cl-;[Co(NH3)5Cl]Cl2=[Co(NH3)5C]2++2Cl-;不考虑[Co(NH3)5Cl]2+=[Co(NH3)5]3++Cl-。
试设计区分[Co(NH3)5H2O]Cl3晶体和[Co(NH3)5C]Cl2晶体的实验方案:
(所用试剂:
AgNO3溶液)。
27.(15分)一种从废旧锂离子电池(主要含LiCoO2及少量Al、Cu)中回收铝、铜,并重新制备钴酸锂的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)向“滤液1”中加入适量的盐酸,调节pH为4.5,可获得Al(OH)3,写出该反应的离子方程式:
。
(2)向“残渣”中加入稀硫酸和H2O2,会放出大量气泡,写出LiCoO2与H2O2发生反应的化学方程式:
。
(3)为沉淀Co2+,向“滤液2”中加入(NH4)2C2O4而不是Na2C2O4。
利用如下数据说明其原因:
。
[已知25℃时0.1mol·L-1的Na2C2O4溶液的pH约为8.35,Co(OH)2的Ksp=6.0×10-15,假设溶液中c(Co2+)=0.1mol·L-1]。
(4)RH萃取Cu2+的原理可表示为:
Cu2++2HR
CuR2+2H+。
实验室中进行萃取实验用到的玻璃仪器有、;向有机层中加入反萃取剂(填化学式)可将Cu2+反萃取至水层。
(5)已知Li2CO3的溶解度随着温度变化的曲线如图。
加入Na2CO3溶液后应进行的操作是。
(6)碘量法测定硫酸铜晶体结晶水含量的实验原理涉及如下反应:
2Cu2++4I-=2CuI↓+I2;CuI+SCN-=CuSCN↓+I-;I2+2S2O32-=2I-+S4O62-。
实验过程如下:
准确称取mgCuSO4·xH2O于250mL碘量瓶中,加入5mL1mol·L-1H2SO4和100mL水使之完全溶解,加入10mL左右KI溶液,充分振荡后立即用cmol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色。
然后再加入5mL0.5%淀粉溶液,继续滴至浅黄色,再加入10%KSCN溶液10mL,使CuI沉淀转化为CuSCN沉淀,释放出吸附在CuI上的I2,继续用cmol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色恰好消失即为终点,滴定过程中共消耗Na2S2O3标准溶液VmL。
则x=(列出计算式,不必化简),若不加入KSCN溶液,对测定结果的影响是(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
28.(14分)氢能和液态甲醇(CH3OH)的应用是新时代背景下发展绿色能源的重要路线之一。
回答下列问题:
(1)一种催化电解法制取甲醇的原理如图所示:
装置工作时,H+向(填“阴”或“阳”)极迁移,PdZnCu极上发生的电极反应式为。
(2)CO2与H2合成甲醇主要包括的反应如下(不考虑其他反应):
I.CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)△H1
II.CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)△H2>0
①CO2和H2在某催化剂表面上合成甲醇(反应I)的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注。
反应I的△H10(填“>”或“<”);该历程中最小能垒(活化能)步骤的化学方程式为。
②下列有利于提高CH3OH的平衡产率的是(填字母)。
A.高温低压B.低温高压C.高温高压D.低温低压
③起始时n(CO2):
n(H2)=1:
10,维持恒压36MPa时,甲醇的选择性(生成甲醇所用的含碳反应物的物质的量与总消耗的含碳反应物的物质的量的比值)、CO2的转化率、CO的选择性(生成CO所用的含碳反应物的物质的量与总消耗的含碳反应物的物质的量的比值)随温度(T)变化如图所示:
温度高于260℃时,随温度升高,CO的选择性增大的主要原因是;T℃时,CO2的转化率为α,CH3OH的选择性为S,CO的分压p(CO)=MPa。
(二)选考题:
共45分。
请考生从2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任选一题作答。
如果多做,则每学科按所做的第一题计分。
35.[化学——选修3:
物质结构与性质](15分)
根据元素在体内含量不同,可将体内元素分为常量元素和微量元素。
其中H、C、O、N、S、P等为常量元素,Fe、Zn等为微量元素。
回答下列问题:
(1)基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar],有组相同能量的电子。
(2)数据表明,S的第一电离能小于P的第一电离能,其原因可能有两种:
一种是S失去的是已经配对的电子,配对电子相互排斥,电离能较低,另一种是。
(3)氧与氮可形成正离子NO2+,其空间构型为,碳与氢也可形成正离子CH3+,该离子中,碳的杂化方式为。
(4)原子的电子亲和能是指在0K下的气相中,原子获得电子变成负离子时所释放的能量。
氧原子的第二电子亲和能(O-+e-→O2-的能量)不能直接在气相中测定,但可通过如图的born-Haber循环计算得到。
由图可知,Mg原子的第一电离能为kJ·mol-1,O=O键键能为kJ·mol-1,氧原子的第二电子亲和能x=kJ·mol-1。
(5)氢化镁(MgH2)与金属锌在一定条件下研磨,可制得化合物Mg2ZnH4,X-射线衍射分析表明,该化合物的立方晶胞的面心和顶点均被锌原子占据,所有镁原子的配位数都相等。
①该晶胞中镁原子个数为。
②已知Mg2ZnH4晶体的晶胞参数为apm,镁原子分布在该晶胞中锌原子形成的四面体中心。
该晶胞中相邻镁原子与锌原子之间距离为pm,Mg2ZnH4晶体密度为g·cm-3(阿伏加德罗常数的值用NA表示)。
36.[化学——选修5:
有机化学基础](15分)
有机物H是合成雌酮激素的中间体,一种由A制备H的工艺流程如下:
II.R-COOH
RCOCl(其中R为烃基或氯)。
回答下列问题:
(1)B中官能团的名称为。
(2)D→E的反应类型为。
(3)F的结构简式为。
(4)写出B→C的化学方程式:
。
(5)E的同分异构体中,满足下列条件的有种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱有5峰,峰面积之比为6:
2:
2:
1:
1的结构简式为。
①苯环上有2个取代基;②能与FeCl3溶液发生显色反应;③能发生银镜和水解反应。
(6)参照上述合成路线,设计由甲苯为起始原料制备
的合成路线:
(无机试剂任选)。