规程.docx

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规程

硫化氢含量的测定

1适用范围

2适用于甲醇装置原料气、净化气、转化气中H2S含量的测定。

3方法概述

4甲醇生产工艺气中的H2S用（CH3COO）2Zn.2H2O溶液吸收后，形成ZnS沉淀，在弱酸性条件下，同碘作用，过量的碘用Na2S2O3溶液滴定。

5仪器及设备

5.1湿式流量计5L，分度值为每格20ml；

5.23L球胆；

5.3筒形气体洗瓶250ml；

5.4碘量瓶500ml；

5.5滴定管25ml，分度值0.1才。

6试剂和溶液

6.1乙酸锌：

分析纯20%

6.2碘：

分析纯0.1mol/l

6.3HCL：

1：

1

6.4硫代硫酸钠：

分析纯0.1mol/l

6.5可溶性淀粉：

分析纯0.5%

7操作步骤

7.1吸收：

取两个洗气瓶，各加入100ml乙酸锌吸收液，连接装置检查气密性。

7.2缓缓打开取样阀排气约2分钟，将管内残余气体及水分排尽。

调节螺旋夹，使气体以0.5—1L/min的流量通过洗气瓶，同时记录流量计读数、温度及压力。

7.3取下洗气瓶，转入500ml碘量瓶中，用水冲洗两个洗气瓶的瓶口及瓶壁，洗液并入碘量瓶中，立即加入碘标准溶液至溶液呈现深棕色，准确记录碘液的耗用量，同时加入10mlHCL（1：

1），并用水封口，于暗处放置10--15分钟，用硫代硫酸钠0.1mol/l进行滴定，呈淡黄色时，加1ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失。

7.4同时做空白。

7.5计算：

H2S（mg/m3）=（V1-V2）×C×34.08×1000/2V×0.85

8附注

8.1根据样品气中硫化氢的含量确定乙酸锌吸收液的用量和吸收气体的体积,一般乙酸锌吸收液取50—100ml。

8.2长时间不用仪器,滴定前应冲洗滴定管、移液管并使之充满液体。

PH值的测定

1适用范围

1.1.1本方法适用于净化装置废热锅炉排液和甲醇溶液的PH测定.

2方法概述

2.1.1本方法引用GB1576—2001。

2.1.2当氢离子选择电极PH电极与甘汞参比电极同时侵入溶液后，即组成电池对，其中PH电极的电位随溶液中氢离子的活度而变化。

用仪态高阻抗输入的毫伏计测量，即可获得同水溶液中氢离子活度相对应的电极电位以PH表示

即PH==-lgαH+

PH电极的电位与被测溶液中氢离子活度的关系符合能斯特公式,

RT

即E=E0+2.306lgαH+nF

αH+

可得0.058lg=△EV

α’H+

0.058（PH-PH’）=△EV

PH=PH’+△E/0.058

式中:

E---PH电极所产生的电位，V

E0---当氢离子活度为1时，PH电极所产生的电位，V

R--气体常数

T—绝对温度，K

n--被测离子的电荷价数

F—法拉第常数

αH+--水溶液中氢离子活度，mol/L

α’H+---定位溶液的氢离子活度，mol/L

PH’----lgα’H+

△E---被测溶液与定位溶液的氢离子浓度相对应的电极电位差值.因此,在20℃时,当PH-PH’=1时,△E=58mV.

3仪器和设备

3.1PHS-3C酸度计

3.2PH玻璃电极

3.3饱和甘汞电极

4试剂和材料

4.1标准缓冲液：

磷苯二甲酸氢钾、中性磷酸盐、硼砂

4.2塑料杯

5操作步骤

5.1电极准备

5.1.1新电极或长时间干燥保存的电极在使用前应将电极在蒸馏水中侵泡过夜，使其不对称电位趋于稳定。

如有急用，则可将上述电极侵泡在0.1mol/L盐酸中至少1小时,然后用蒸馏水反复冲洗干净后才能使用.

5.1.2对污染的电极,可用沾有四氯化碳或乙醚的棉花轻轻擦净电极的头部,如发现敏感膜外部有微锈,可将电极侵泡在5%--10%的盐酸中,待锈消除后用,但绝不可侵泡在浓酸中,以防敏感膜严重脱水报废.

5.2仪器校正

5.2.1仪器开启半小时后,按仪器说明书的规定,进行调零、温度补偿以及满刻度校正等手续。

5.3PH标定

5.3.1用去离子水清洗电极，再用滤纸吸干后插入PH=7的标准缓冲液中。

调节温度补偿旋钮，使旋钮所指值与标准缓冲液温度一致。

调节定位旋钮，使仪器显示值与标准缓冲液在该温度下的值一致。

5.4斜率标定

5.4.1把电极从PH=7的标准缓冲液中取出，用去离子水清洗电极，再用滤纸吸干后插入PH=4（9）的标准缓冲液中，调节温度补偿旋钮，使旋钮所指值与标准缓冲液温度一致。

调节斜率旋钮，使仪器显示值与标准缓冲液在该温度下的值一致。

5.4.2重复5.3、5.4操作至仪器无误差。

5.5样品测定

5.5.1用去离子水清洗电极，再用滤纸吸干后插入被测溶液,调节温度补偿旋钮，使旋钮所指值与被测溶液温度一致。

待仪器显示基本稳定后读数,即被测溶液的PH值。

6分析误差

6.1.1.1标准差0.1%

7附注：

使用仪器前,仔细阅读仪器使用说明书.

7.1测定PH时,水样温度与定位温度之差不能超过5℃,否则,将会直接影响PH值准确性.

7.2当电极不用时,应用3mol/LKCl保护.

7.3为了减少测量误差,定位用PH的标准缓冲液的PH值应与被测溶液相接近.

7.4当被测溶液PH值小于7.0时,应使用磷苯二甲酸氢钾溶液定位,当被测溶液PH值大于7.0时,则应用硼砂缓冲溶液定位.

7.5标准溶液在不同温度下的PH值

8标准溶液在不同温度下的PH值

9温度

10磷苯二甲酸氢钾

11中性磷酸盐

12硼砂

135

144.01

156.95

169.39

1710

184.00

196.92

209.33

2115

224.00

236.90

249.27

2520

264.00

276.88

289.22

2925

304.01

316.86

329.18

3330

344.01

356.85

369.14

3735

384.02

396.84

409.10

4140

424.03

435.84

449.07

4545

464.04

476.83

489.04

4950

504.06

516.83

529.01

5355

544.07

556.84

568.99

5760

584.09

596.84

608.96

碱度的分析

1、适用范围

本方法适用于净化装置废热锅炉排液中全碱度的分析

2、方法概述

水的碱度是指水中含有能接受氢离子的物质的量，如氢氧根、碳酸盐、重碳酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、腐植酸盐和氨等，都是水中常见的碱性物质，它们都能与酸进行反应。

本方法选用甲基橙指示剂，测定水品中全碱度含量。

3、材料和试剂

硫酸（1/2）标准溶液0.1mol/L:

按GB601配制

甲基橙指示剂0.1%

实验室常用仪器

4、操作步骤

取100毫升水样于250毫升锥形瓶中,加入2滴甲基橙指示剂,用硫酸标准溶液滴至橙红色。

5、结果表述

C×V

全碱度（毫摩尔/升）==×1000

V0

C----硫酸标准溶液的的当量浓度

V---滴定用去盐酸标准溶液的体积（ml）

V0----样品体积（ml）

6、分析误差

全碱度允许差

2.1---10.00.14--0.20

微量水分的测定

1适用范围

此方法适用于甲醇中微量水份的测定。

1方法概述

SF-1型微量水测定仪是根据法拉第定律，以双铂金作指示电极的自动库仑滴定仪。

该仪器测定水分的原理是，当含水样品进入含恒定碘的电解液中，，它就要消耗电解液中的碘，碘含量的变化，由测量电极测出后，使电解电极阳极上析出碘来补充水分消耗的碘。

由于整个反应过程中碘的克分子数等于水的克分子数，所以经仪器自动处理，就可以用数字显示器直接显示被测样品中真正的水分量。

2仪器和设备

2.1SF-1型微量水测定仪

2.2微量注射器

3试剂和材料

3.1电解液

3.2真空脂

3.3硅胶

3.4硅橡胶垫

3.5滤纸

4操作步骤

4.1仪器的自校

检查好220V交流电压,确认无误后,打开电源开关,将磁力搅拌器输出插头的凹口对准主机后面板搅拌器插座凸口,插牢。

此时测量电压显示9.99V:

电解电流显示0.03±1MA:

测量数据显示OP;即可进行自校。

4.1.1按搅拌、电解、启动按键时，指示灯亮。

4.1.2把仪器所带电解、测量插头短路器插入电解座，电解电流应为最大值，当启动指示灯亮时测试数据显示器应记数，拔下短路器数据显示器显示OP。

4.1.3把仪器所带电解、测量插头短路器插入测量插座，测量电压显示约-1.5V:

电解电流为000:

测量数据显示器显示SH。

符合此三条，说明主机工作正常。

4.2仪器平衡点的调整

4.2.1打开仪器电源开关，按“搅拌”键，搅拌棒开始旋转，使阳极室溶液均匀简板，但溶液不能溅到池臂上。

此时，测量电压显示器显示出水份含量的多少，当测量数据显示器显示SH时，说明溶液中碘多，需向溶液中加入适量纯水：

当测量电压为正时说明溶液中水多，按“电解电流”、“启动”两键指示灯亮，电解电流显示器应有数字指示，测量数据显示器开始计数。

随着电解时间的增加，测量电压、电解电流值逐渐变小，直至电解终点指示灯亮，蜂鸣器响。

仪器便达到初始平衡点了。

4.2.2如果仪器达到初始平衡点（此时电解电流仍有指示则为空白电流）空白电流大于4豪安或电流不稳定，则是电解池的内壁上附有有水分，这种情况下，可按“电解电流”键，指示灯灭，把滴定池从夹持器上取下，缓慢地使其倾斜转动，以便使池壁上的水分被电量法试剂吸收，然后重新把滴定池放到夹持器上，按“电解”键继续电解，反复进行这一步骤到空白电流到4毫安，切比较稳定时，按“启动”键，至终点指示灯亮，蜂鸣器响，数据显示器一直为0是，就可以进行仪器的标定。

4.3当仪器达到平衡点，而且比较稳定时，即可用0.5微升微量注射器，注入0.1微升的蒸馏水,显示数字应为100±8微克，即可进行样品的测定。

4.4液体样品中水分的测定

4.4.1将带针头的注射器用被测样品冲洗2-3次,然后再吸入一定量的样品,按“启动”键，终点指示灯灭，测量数据显示器恢复到“0”。

4.4.2把样品通过进样旋塞注入到电解池中，电解会自动开始。

4.4.3测定结束时，终点指示灯亮，蜂鸣器断响，告知测定结束。

测量数据显示器所显示数字便市样品中的微克水分量。

4.4.4进样量参考值

水分含量%试样量

100大约10mg

5020--10mg

10100--10mg

11g--10mg

1.110g--10mg

1.0120g--100mg

1.00120g--1g

0.0000120g--10g

5分析结果表述

所测结果（微克水）所测结果（微克水）

H2O（wT%）==

样品质量（克）试样密度（g/ml）×试样体积（ml）

6分析误差

含量准确度

10ug---1mg±3ug

＜1mg0.3%

附注:

6.1使用仪器前,应当认真阅读仪器说明书.

6.2样品应注入电解池内部,不可注在液面上或瓶壁上。

6.3硅胶干燥剂变色时要及时更换,不要把硅胶粉末装入干燥管。

6.4进样口的胶垫要及时更换。

6.5换电解液应在通风橱内进行,手不得侵入试剂。

6.6电解液保存在5--20℃为宜

碱液槽中氢氧化钠含量的测定

1适用范围

适用于合成甲醇精馏装置配碱液中氢氧化钠含量的测定

2方法概述

酸碱中和反应，以酚酞为指示剂

3材料和试剂

3.1硫酸C（1/2）标准液0.1mol/l:

按GB601配置

3.2酚酞指示剂

3.3酸式滴定管

3.4实验室一般仪器

4操作步骤

取20毫升水样于250毫升锥形瓶中,加酚酞指示剂3-4滴,用硫酸标准液滴定至红色消失。

5结果表示

C×V×0.04

氢氧化钠（wt%）=×100%

Vρ

C--硫酸标准液的量浓度mol/l

V--硫酸标准液的体积ml

V—样品体积ml

ρ--样品密度g/ml

6分析误差

重复测定差值不能大于0.0005%。

废热锅炉排液中磷酸盐含量的测定

1、适用范围

本方法适用于净化装置废热锅炉排液中磷酸盐含量的测定

2、方法概述

本方法引用GB1576—2001。

在0.6mol/L的酸度（1/2H2SO4）下,磷酸盐与偏钼酸盐形成黄色的磷钒钼酸，一般可在420nm的波长下测定其吸收波长。

3、仪器与设备

7230型紫外分光光度计

4、试剂及材料

磷酸盐标准溶液（1ml含1mg磷酸根）

称取在105℃干燥过的磷酸二氢钾（KH2PO4）11432g溶于少量除盐水中,并稀释至1000ml。

磷酸盐工作溶液（1ml含0.1mg磷酸根）

取上述标准溶液，用除盐水准确稀释至10倍。

本方法适用于净化装置废热锅炉排液中的全固分析

5、方法概述

本方法采用重量法测定锅炉一般水质的全固体即悬浮固体和溶解固体的总合。

6、仪器和设备

6.1电烘箱:

温度可保持在105±2℃

6.2恒温水浴

6.3分析天平:

分度值0.01mg

6.4瓷蒸发皿100—200ml

6.5一般实验室仪器

7、操作步骤

7.1取一定量充分摇匀的液体样品,逐次注入已烘干至恒重的瓷蒸发皿中,在恒温水浴上蒸干。

7.2将已蒸干的样品连同蒸发皿移入105—110℃的烘箱内烘干2小时。

7.3取出蒸发皿放在干燥器中冷却至室温迅速称量。

7.4在相同条件下烘30分钟,冷却后称量,如此反复操作至恒重。

8、结果表述

G2—G1

全固（mg/L）==ρv×100

G1----恒重的空皿的质量（mg）

G2---残留物和空皿的质量（mg）

V----液体样品体积（ml）

ρ----液体样品的密度（g/ml）

9、分析误差

相邻两次称量的差值不大于0.5毫克。

10、附注

10.1所取水样的体积,应使蒸干残留物的重量在50--100mg左右为宜。

10.2为防止蒸干、烘干过程中落入杂物，必须在蒸发皿上放置玻璃三角架并加盖表面皿。

露点的测定

1、适用范围

适用于空分装置的干燥空气、仪表风、氮气等一切不含有在露点前凝聚在冷表面物质的气体。

2、方法概述

样品气中湿气（露点）通过温度计灵敏型高压电容敏感水传感元件，其湿含量与介电常数的变化被测量。

表的读数为露点温度（℃），通过换算表求得样品气中的湿含量ppm。

3、仪器及条件

英国SHAW自动露点湿度计。

校准方法：

室内空气中一分钟自动校准

工作压力：

0.1-1Kpa。

露点量程：

-80℃—-20℃，湿度量程0—1000PPM。

4、操作步骤

打开电源,用聚四氟管将仪器入口与样品气连接。

以5—10升/分的气流对样管进行干燥5min。

（仪器测量头应在压下位置）

用手堵住输出管让进样管压力打开测量头，（如果待测样品流量小，可用手提起测量头）从而使传感器暴露在样品气体中。

待指针稳定后,记录读数。

仪器用完后，将测量头压下，（如水含量高，需用高纯氮气吹扫，直至读数小于1ppm）并将出入口两端联结起来以免空气进入。

5、重复性

同一台仪器，相同操作者测定其相对偏差小于10%。

6、附注

气体压力不能超过0.2Mpa。

样气管不能用橡胶管和塑料管。

仪器不用时,关掉电源以防干电池失效。

仪器放在通风干燥处,过分潮湿会使干电池内液体外溢,腐蚀设备。

测定样品不能含有酸和碱。

将仪器挡调到Bbtt，在绿色范围，证明有电。

氧含量的测定

1、适用范围

适用于空分装置液氧及动火分析中氧含量的测定。

氧含量测定范围小于21%。

2、方法概述

采用氢氧化钾吸收二氧化碳，再用焦性没食子酸钾吸收氧，化学反应式如下：

2KOH+CO2→K2CO3+H2O

C6H3（OH）+KOH→C6H3（OK）3+H2O

4C6H3（OK）3+O2→2〔C6H2（OK）3—C6H2（OK）3〕+H2O

3、仪器和试剂

3.1奥氏仪

3.2氢氧化钾溶液:

30克分析纯的氢氧化钾溶于70克水

3.3焦性没食子酸钾的碱性溶液：

取10g焦性没食子酸钾，溶于100ml（3.2）溶液中。

焦性没食子酸钾的碱性溶液装入吸收管后，通大气的液面需加入液体石蜡以防空气氧化。

3.4硫酸溶液，10%；在100ml水中加入5.5—6.0ml浓硫酸（密度ρ=1.84g/ml）?

滴入1—2滴加基橙指示剂显红色。

4、操作步骤

4.1检查奥式仪各接头处是否漏气

4.2用球胆和负压球取样，置换三次。

4.3将球胆接在奥式仪三通考克上，用样品气将置换管路三次，然后用量气管准确取100ml气样,先用氢氧化钾吸收,水准瓶上下拉4—5次，返回量气管读数，重复吸收直至气体体积不再改变，记下缩减体积V1，即为CO2的含量。

4.4再将气体送入焦性没食子酸溶液吸收瓶，以吸收CO2同样的方法吸收氧，直到两次读数相同为止，计下第二次读书V2。

5、分析结果的表速

O2%=（V2-V1）×100%

6、分析误差

相对误差0.2%

7附注

7.1测定装置确保不漏气,以免空气侵入。

7.2读取数据时应使水准瓶液面与量气管中液面在同一水平面上,等水平时间也应尽量相等以免造成误差。

7.3为保证分析结果准确,也可使用两个氧吸收瓶,先用旧溶液吸收后再用新溶液最后恒定。

7.4此溶液吸收氧能力及强,（尤其是两种溶液混合后）故必须与空气隔绝以石蜡油封存。

7.5应及时更换活塞上的润滑油,保证旋转自如。

转化气体组份分析

2适用范围

适用于合成甲醇的焦炉煤气、净化气、转化气、合成气的组成分析。

2方法概述

本方法基于阀切换原理，在一台色谱上，实现一次进样分析焦炉气和合成气全组成分析，采用纯样品定性，外标法定量。

3仪器及材料

3.13420A色谱仪

3.2专利单丝热导池检测器

3.3自动六通阀

3.4BF-2002工作站

3.5色谱柱:

3根PorapakQ柱：

φ3×3不锈钢2根13X柱：

φ3×3不锈钢

3.6氮气、氢气纯度大于99.999%

3.7自动六通气体进样阀进样,定量管容积0.15ml

3.8标气

4测定条件

4.1柱温：

50℃

4.2前后进样口：

100℃

4.3前后检测器:

100℃

4.4热丝温度：

150℃

4.5衰减：

1

4.6量程：

0.5

4.7极性：

YES

4.8载气：

氦气:

30ml/min参比气：

30ml/min柱前压：

0.18MPa

5.操作步骤：

5.1通载气：

氦气；通载气氮气，打开氢气，空气发生器。

5.2观察载气的压力表有读数后开机，色谱仪总电源（仪器后上方）每次开机时，仪器会显示POWERFAIL/WARMSTARTOCCURRED（电源中断，热启动）这时，可按（复位）键，再按（状态）键，仪器按原设定的条件自动开始升温。

5.3TCD检测器达到所设温度后，把TCD热丝温度加上（把OFF）改为150℃），继续等待约40分钟。

5.4FID到达所设温度后，点火，按（转换）再（点火）键3-5秒，检测器B点火；点着火后灯约10分钟。

5.5进样分析，按“开始”，同时按工作站“启动”按钮。

5.6等分析结束后，点击工作站“手动停止”（红色按钮）,命名并保存谱图。

5.7关机先把热丝温度关闭（把150改为“OFF”）；把氢气、空气发生器关闭，再关闭色谱仪总电源。

5.820分钟后关闭氦气、氮气钢瓶总阀。

6分析结果的表述

采用外标峰面积定量

C标iAi

Ci（v/v%）==

A标i

式中：

C标i---标气中i组分的含量v/v%

A标i---标气中i组分的峰面积cm2

Ai---样品中i组分的峰面积cm2

7分析误差

相对误差3%

8附注

色谱柱的老化条件:

Porapak：

Q柱,在280℃下通氮气老化4个小时,直到基线稳定

13X柱：

在300℃下通氩气老化4个小时,直到基线稳定。

合成气的组份分析

1适用范围

适用于合成甲醇的焦炉煤气、净化气、转化气、合成气的组成分析。

2方法概述

本方法基于阀切换原理，在一台色谱上，实现一次进样分析焦炉气和合成气全组成分析，采用纯样品定性，外标法定量。

3仪器及材料

3420A色谱仪

自动六通阀BF-2002工作站

色谱柱:

1根PorapakQ柱：

φ3×3不锈钢1根5A分子筛柱：

φ3×3不锈钢

氮气、氦气纯度大于99.999%

六通气体进样阀进样,定量管容积0.20ml

标气

4测定条件

柱温：

50℃

前后进样口：

50℃

前后检测器:

100℃

热丝温度：

176℃

衰减：

1

量程：

0.5

极性：

YES

载气：

氦气:

30ml/min氮气：

30ml/min柱前压：

0.08MPa

5操作步骤：

通载气：

氦气；通载气氮气，打开氢气，空气发生器。

观察载气的压力表有读数后开机，色谱仪总电源（仪器后上方）每次开机时，仪器会显示POWERFAIL/WARMSTARTOCCURRED（电源中断，热启动）这时，可按（复位）键，再按（状态）键，仪器按原设定的条件自动开始升温。

TCD检测器达到所设温度后，把TCD热丝温度加上（把OFF）改为176℃），继续等待约60分钟。

进样分析，按“开始”，同时按工作站“启动”按钮。

等分析结束后，点击工作站“手动停止”（红色按钮）,命名并保存谱图。

关机先把热丝温度关闭（把176改为“OFF”）；把氢气、空气发生器关闭，再关闭色谱仪总电源。

20分钟后关闭氦气、氮气钢瓶总阀。

6分析结果的表述

采用外标峰面积定量

C标iAi

Ci（v/v%）==

A标i

式中：

C标i---标气中i组分的含量v/v%

A标i---标气中i组分的峰面积cm2

Ai---样品中i组分的峰面积cm2

7分析误差

相对误差3%

8附注

色谱柱的老化条件:

Porapak：

Q柱,在280℃下通氮气老化4小时,直到基线稳定

5A分子筛柱：

在280℃下通氩气老化4小时,直到基线稳定。

微量总硫的测定

1、适用范围

适用于焦炉煤气、净化气、转化气中微量总硫和形态硫的测定，测定范围0.02—20mgS/m3。

2、方法概述

利用色谱分离柱将硫化物分离后，各组份按不同的保留时间从色谱柱中依次流出。

硫化物在富氢火焰中能够裂解生成一定数量的硫分子，并且能在该火焰条件下发出394纳米的特征光谱，经干涉滤光片除去其他波长的光线后，用光电倍增管把光信号转换成电信号并加以放大，然后经微机根据开方峰面积和校正系数计算出分析结果并打印。

3、仪器及测定条件

WDL-94微机多功能硫分析仪,带火焰光度检测器

打印机:

EPSONLQ-300A

硫色谱拄:

TCD柱:

φ4×0.5聚四氟乙烯管,1.5米,20%TCP,白色101担体,60—8目

GDX柱:

φ4×0.5聚四氟乙烯管,