B.b、c、d 的简单氢化物的热稳定性依次增强
C.a、c、d 三种元素形成的化合物一定会抑制水的电离
D.m、n、q三种物质中只含共价键
12.膜技术原理在化工生产中有着广泛的应用．有人设想利用电化学原理制备少量硫酸和绿色硝化剂N2O5，装置图如下图所示。
下列说法正确的是
A．B装置是原电池
B．N2O5在B池的c极区生成，其电极反应式为N2O4+2HNO3-2e-=2N2O5+2H+
C．b极的电极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-
D．A池中H+向a极移动
13．已知298K时，Ksp（NiS）＝1.0×10-21，Ksp（NiCO3）＝1.0×10-7；p（Ni）＝－lgc（Ni2+），p（B）＝－lgc（S2-）或－lgc（CO32-）。
在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni（NO3）2溶液产生两种沉淀，溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。
下列说法错误的是
A．常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度
B．向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动
C．对于曲线I，在b点加热，b点向c点移动
D．P为3.5且对应的阴离子是CO32-
26.（15）实验室制备三氯乙醛（CCl3CHO）的反应原理为:
C2H5OH+4Cl2→CCl3CHO+5HCl发生的副反应为:
C2H5OH+HCl→C2H5Cl+ H2O。
某探究小组模拟制备三氯乙醛的实验装置如图所示（夹持、加热装置均略去）。
回答下列问题:
（1）装置A中发生反应的离子方程式为________________________________________。
（2）仪器b的名称是_____________，其作用是___________________________________。
（3）若撤去装置B，对实验的影响是______________________________________。
（4）实验时发现D中导管口处气泡速率过快，合理的解决方法是___________________。
（5）测定产品的纯度:
①称取0.400g产品，配成待测溶液，加入20.00mL0.100mol/L碘标准溶液，再加入适量碱液，充反应:
CCl3CHO+OH-→CHCl3 + HCOO-，HCOO-+I2=H+ +2I-+CO2↑;
②再加适量盐酸调节溶液的pH，并立即用0.0200mol/L的Na2S2O3 溶液滴定至终点，发生反应:
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-；
③重复上述操作3次，平均消耗Na2S2O3溶液20.00mL。
滴定时所用指示剂是_____________________，达到滴定终点的现象是_____________，测得产品的纯度为_________________。
27.（14分）锰主要用于钢铁工业生产锰合金钢，锰的化合物有+2、+4、+6、+7等多种变价，以菱锰矿（主要成分为MnCO3，还含有少量铁、镍、钴等碳酸盐杂质）为原料经过一系列反应生产金属锰和高锰酸钾的工艺流程如下：
已知25℃时，部分物质的溶度积常数如下：
物质
Mn（OH）2
Fe（OH）3
Co（OH）2
Ni（OH）2
MnS
CoS
NiS
Ksp
2.1×10－13
4.0×10－38
3.0×10－16
5.0×10－16
1.0×10－11
5.0×10－22
1.0×10－22
（1）酸溶浸过程中，硫酸需稍过量，除保证反应充分进行外，其他作用还有
（任写一条）。
（2）除杂1过程加入MnO2后，发生氧化还原反应的离子方程式为；滤渣2的主要成分是。
（3）为加快过滤速度，选择如图抽滤装置完成。
下列有关操作和说法正确的是。
a.抽滤的本质是加压过滤
b.抽滤成功的关键在于合理控制水的流速
c.微粒直径大于滤纸孔径的物质进入吸滤瓶中
（4）电解1过程阳极电极反应式为。
（5）H2O2是一种常用的绿色氧化剂，在平炉反应中不用H2O2的原因是。
（6）“CO2歧化法”制备KMnO4是传统工艺，写出该歧化反应的化学方程式
。
28.（14分）甲醇是重要的化工原料。
利用合成气（主要成分为CO、CO2和H2）在催化剂的作用下合成甲醇，可能发生的反应如下：
i.CO2（g）+3H2（g）
CH3OH（g）+H2O（g）△H1
ii.CO2（g）+H2（g）
CO（g）+H2O（g）△H2
iii.CH3OH（g）
CO（g）+2H2（g）△H3
回答下列问题：
（1）已知反应ⅱ中相关化学键键能数据如下：
化学键
H—H
C=O
C
O
H—O
E/（kJ.mol-1）
436
803
1076
465
由此计算△H2=__________kJ·mol－1。
已知△H3=+99kJ·mol－1,则△H1=_________kJ·mol－1。
（2）一定比例的合成气在装有催化剂的反应器中反应12小时。
体系中甲醇的产率和催化剂的催化活性与温度的关系如图1所示。
①温度为470K时,图中P点_______（填“是”或“不是”）处于平衡状态。
在490K之前,甲醇产率随着温度升高而增大的原因是_______；490K之后,甲醇产率下降的原因是_______。
②一定能提高甲醇产率的措施是______________。
A.增大压强B.升高温度C.选择合适催化剂D.加入大量催化剂
（3）图2为一定比例的CO2/H2，CO/H2、CO/CO2/H2条件下甲醇生成速率与温度的关系。
①490K时，根据曲线a、c判断合成甲醇的反应机理是_________（填“I”或“II"）。
Ⅰ.Ⅱ.
②490K时，曲线a与曲线b相比,CO的存在使甲醇生成速率增大，从热力学与动力学角度，并结合反应i、ⅱ分析原因。
35．【化学——物质结构与性质】（15分）
第四周期过渡元素如铁、锰、铜、锌等在太阳能电池、磁性材料等科技方面有广泛的应用，回答下列问题：
（1）在现代化学中，常利用上的特征谱线来鉴定元素，称为光谱分析。
（2）写出Cu2+的外围电子排布式；比较铁与锰的第三电离能（I3）：
铁锰（填“＞”、“＝”或“＜”），原因是。
（3）已知[Zn（CN）4]2-与甲醛在水溶液中发生反应可生成一种新物质HOCH2CN，试判断新物质中碳原子的杂化方式；1mol[Zn（CN）4]2-中的σ键数为。
（4）如图是晶体Fe3O4的晶胞，该晶体是一种磁性材料，能导电。
①晶胞中二价铁离子处于氧离子围成的（填空间结构）空隙。
②晶胞中氧离子的堆积方式与某金属晶体原子堆积方式相同，该堆积方式名称为。
③解释Fe3O4晶体能导电的原因；若晶胞的体对角线长为anm，则Fe3O4晶体的密度为g·cm－3（阿伏加德罗常数用NA表示）。
36．【化学——选修五：
有机化学基础】（15分）
我国北方的山岗荒坡间有一种草本植物，别名奈何草，其中含有抗菌作用的某有机物M的合成路线如下图所示：
已知：
ⅰ．RCH2BrR—HC=CH—R'
ⅱ．R—HC=CH—R'
ⅲ．R—HC=CH—R'（以上R、R'、R″代表氢、烷基或芳基等）
（1）A的化学名称为_____，B的核磁共振氢谱显示为_____组峰。
（2）由C生成D的反应类型为_____。
（3）1molM与足量NaOH溶液反应,消耗_____molNaOH。
（4）X的结构式为_____，F的结构简式为_____________。
（5）由G生成H的化学方程式为_______________________________。
（6）符合下列条件的E的同分异构体共_____种（不考虑立体异构）。
①芳香族化合物②与E具有相同官能团③能发生银镜反应
④酸性条件下水解产物遇氯化铁溶液显紫色
化学答案
7.答案C
8.答案D
解析：
中子数=质量数-质子数，1个3H216O分子中含有中子数为12，则9g超重水含有中子数为12×9/22×NA<6NA，A错误；标准状况下，CCl4为液态，B错误；78gNa2O2为1mol,1molNa2O2含2molNa+、1molO22-，C错误；乙烯与聚乙烯的最简式为CH2，1molCH2完全燃烧生成1molH2O，D正确。
9.答案B
解析：
蛋白质一定含碳、氢、氧、氮，可能含硫、磷、铁等，A错误；
含碳碳双键，与溴水发生加成反应，
不含碳碳双键或三键，B正确；甲苯制取TNT、邻溴甲苯是取代反应，甲苯制苯甲酸是氧化反应，C错误；
的等效氢有6种，D错误。
10.答案A
解析：
图2中的NaOH溶液盛装在酸式滴定管，B错误；MnO2与稀盐酸即使加热，不能制取氯气，C错误；图4没有形成回路，D错误。
11.答案B
解析：
有题意可知，化合物m是碳酸氢铵，分解产生氨气、二氧化碳、水，所以a、b、c、d分别是H、C、O、N。
原子半径:
bHNO3、NHO2、NH4NO3等，HNO3、NHO2抑制水解，NH4NO3促进水解，C错误；碳酸氢铵、氨气、二氧化碳都含有共价键，碳酸氢铵还含有离子键，D错误。
12.答案：
B。
解析：
本题是电解池和原电池的综合。
由于B装置中c、d两极均为惰性电极，不符合
构成原电池的条件，因此可推知A装置为原电池（可视作燃料电池），用来制备H2SO4，B
装置为电解池，用来制备N2O5，A装置为B装置的电解提供电能。
A中通入SO2的一极发生
氧化反应，电极反应式为SO2-2e-+2H2O
4H++SO42-，通入O2的一极发生还原反应，电极反
应式为O2＋4H＋＋4e－
2H2O。
分析装置B，N2O5是由N2O4氧化而来，则在阳极生成，电解
池中与外电源正极相连的作阳极，由此得c极区生成N2O5。
换个角度思考：
N2O5是硝酸的
酸酐，极易和水反应，也不可能在d极区生成。
在写电极反应式时，要注意此处HNO3是无
水硝酸，溶液中不存在H＋和NO3－ ，所以在电极反应式中应保留其化学式，电极反应式表
示为N2O4＋2HNO3－2e－
2N2O5＋2H＋。
13．【答案】C
【解析】A，常温下Ksp（NiS）＜Ksp（NiCO3），NiS、NiCO3属于同种类型，常温下NiCO3的溶解度大于NiS，A项正确；B，Ksp（NiS）＜Ksp（NiCO3），则曲线I代表NiS，曲线II代表NiCO3，在d点溶液中存在溶解平衡NiS（s）
Ni2+（aq）+S2-（aq），加入Na2S，S2-浓度增大，平衡逆向移动，Ni2+减小，d点向b点移动，B项正确；C，对曲线I在b点加热，NiS的溶解度增大，Ni2+、S2-浓度增大，b点向a点方向移动，C项错误；D，曲线II代表NiCO3，a点c（Ni2+）=c（CO32-），Ksp（NiCO3）=c（Ni2+）·c（CO32-）=1×10-7，c（Ni2+）=c（CO32-）=1×10-3.5，pNi=pB=3.5且对应的阴离子为CO32-，D项正确；答案选C。
26、（15 分）
（1）MnO2 +4H++2Cl –
Mn2++Cl2 ↑+2H2O（2分）
（2）球形冷凝管（1分）冷凝回流三氯乙醛和乙醇（2 分）
（3）会使三氯乙醛的纯度更低（2分）
（4）停止对A加热或控制滴加盐酸的量（2分）
（5）淀粉溶液（2分）；蓝色变为无色，且半分钟内不变色（2分）；66.4%（2分）
27.（14分）
（1）提供除杂1时所需要的酸性环境、抑制Mn2+的水解（任写一种）（2分）
（2）MnO2＋2Fe2＋＋4H＋=Mn2＋＋2Fe3＋＋2H2O（2分）CoS和NiS（2分）
（3）b（2分）
（4）Mn2＋＋2H2O-2e-=MnO2＋4H＋（2分）
（5）锰的化合物可催化H2O2的分解，使消耗的H2O2增多（2分）
（6）3K2MnO4+4CO2+2H2O=2KMnO4+MnO2+4KHCO3
或3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+2K2CO3（2分）
28.
（1）+36KJ/mol-63KJ/mol
（2）①不是温度越高，化学反应速率越快
升高温度，反应i逆向移动，催化剂催化活性降低
②AC
（3）①Ⅱ②CO加入促进反应ii逆向移动，CO2和H2的量增加，水蒸气的量减少
35.（15分）
（1）原子光谱（1分）
（2）3d9（1分），小于（1分），Mn2+、Fe2+的价电子排布式分别为3d5、3d6，Mn2+处于3d5
半满较稳定结构，再失去一个电子所需能量较高，所以第三电离能Fe小于Mn。
（2分）
（3）sp3、sp（1分）8NA（1分）
（4）①正四面体（2分）
②面心立方堆积（2分）；
③电子可在两种不同价态的铁离子间快速发生转移（2分）
（2分）
36、（15分）
（1）邻二甲苯（1分），6（2分）
（2）取代反应（酯化反应）（2分）
（3）2（2分）
（4）
（2分）（2分）
（5）
＋NaOH
＋NaI＋H2O（2分）
（6）19（2分）
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