天然药物化学第4章.docx

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天然药物化学第4章

第五章黄酮类化合物

一、填空题

1.黄酮类化合物是泛指（）的一系列化合物，其基本母核为（）。

2.黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上。

若连接在C环的3位则是（）;C环的2、3位为单键的是（）;C环为五元环的是（）;C环为开环的是（）;C环上无碳基的是（）或（）。

3.黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在（）和（）有关，如色原酮本身无色，但当2位引入（），即形成（）而显现出颜色。

4.一般黄酮、黄酮醇及其苷类显（）;查耳酮为（）;而二氢黄酮（），其原因是（）;异黄酮缺少完整的交叉共扼体系，仅显（）。

5.黄酮、黄酮醇分子中，如果在（）位或（）位引入（）或（）等供电子基团，能促使电子移位和重排，而使化合物颜色（）。

6.不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是（），原因是（）;二氢黄酮的水溶性比黄酮（），原因是（）。

7.黄酮类化合物γ-吡喃酮环上的（）因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成（）。

8.具有（）、（）或（）结构的黄酮类化合物，可与多种金属盐试剂反应生成络合物。

9.用pH梯度萃取法分离游离黄酮时，先将样品溶于乙醚，依次用碱性由（）至（）的碱液萃取，5%NaHCO3可萃取出（），5%Na2CO3可萃取出（），0.2%NaOH可萃取出（），4%NaOH可萃取出（）。

10.聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的（）和黄酮类化合物分子上的（）形成（）而产生的。

11.葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理是（），分子量大的物质（）洗脱;分离黄酮苷元时的原理是（），酚羟基数目多的物质（）洗脱。

12.黄芩根中的主要有效成分是（），具有（）作用。

其水解后生成的苷元是（），分子中具有（）的结构，性质不稳定，易被氧化成（）衍生物而显（）色。

13.槐米中用于治疗毛细血管脆性引起的出血症，并用作高血压辅助治疗剂的成分是（），分子中具有较多（），显弱酸性，故可用（）法提取，提取时加硼砂的目的是（）。

14.葛根中主要含有（）类化合物。

其中属于C-苷的是（）。

二、选择题

（一）A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案）

1.黄酮类化合物的基本碳架是（）

A.C6-C6-C3B.C6-C6-C6C.C6-C3-C6D.C6-C3E.C3-C6-C3

2.与2'-羟基查耳酮互为异构体的是（）

A.二氢黄酮B.花色素C.黄酮醇D.黄酮E.异黄酮

3.黄酮类化合物呈黄色时结构的特点是（）

A.具有助色团B.具有色原酮

C.具有2-苯基色原酮和助色团D.具有黄烷醇和助色团E.具有色原酮和助色团

4.水溶性最大的黄酮类化合物是（）

A.黄酮B.花色素C.二氢黄酮D.查耳酮E.异黄酮

5.不属于平面型结构的黄酮类化合物是（）

A.黄酮醇B.黄酮C.花色素D.查耳酮E.二氢黄酮

6.酸性最弱的黄酮类化合物是（）

A.5-羟基黄酮B.7-羟基黄酮C.4'-羟基黄酮D.3'-羟基黄酮E.6-羟基黄酮

7.一般不发生盐酸-镁粉反应的是（）

A.二氢黄酮B.二氢黄酮醇C.黄酮醇D.黄酮E.异黄酮

8.如某样品液不加镁粉而仅加盐酸显红色，则该样品中含有（）

A.二氢黄酮醇B.花色素C.二氢黄酮D.黄酮E.异黄酮

9.黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（）

A.盐酸-镁粉试剂B.FeCl3试剂C.Gibb's试剂D.2%NaBH4甲醇溶液

E.1%AlCl3甲醇溶液

10.在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（）

A.二氢黄酮B.查耳酮C.黄酮醇D.黄酮E.异黄酮

11.与硼酸反应生成亮黄色的黄酮是（）

A.4'-羟基黄酮B.3-羟基黄酮C.5-羟基黄酮D.3'-羟基黄酮E.7-羟基黄酮

12.能使游离黄酮和黄酮苷分离的溶剂是（）

A.乙醇B.甲醇C.碱水D.乙醚E丙酮

13.当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用（）

A.5%Na2CO3B.l%NaOHC.5%NaOHD.饱和石灰水E.氨水

14.为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入（）

A.AlCl3B.Ca（OH）2C.H3BO3D.NaBH4E.NH3·H2O

15.下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是

A.2'，4'-二羟基黄酮B.4'-OH黄酮醇

C.3'，4'-二羟基黄酮D.4'-羟基异黄酮E.4'-羟基二氢黄酮醇

16.在聚酰胺柱上洗脱能力最弱的溶剂是（）

A.水B.30%乙醇C.70%乙醇D.尿素水溶液E.氢氧化钠

17.含3-羟基或5-羟基或邻二酚羟基的黄酮不宜用下列哪种色谱法分离（）

A.硅胶B.聚酰胺C.氧化铝D.葡聚糖凝胶E.分配

18.不同类型黄酮进行PC，以2%~6%乙酸水溶液展开时，几乎停留在原点的是（）

A.黄酮B.二氢黄酮醇C.二氢黄酮D.异黄酮E.花色素

19.从槐米中提取芦丁时，常用碱溶酸沉法，加石灰乳调pH应调至（）

A.pH6-7B.pH7-8C.pH8-9D.pHl0-12E.pH12以上

20.下列最难被酸水解的是（）

A.大豆苷B.葛根素C.花色苷D.橙皮苷E.黄芩苷

（二）B型题（备选答案在前，试题在后。

每组若干题均对应同一组5个备选答案，每题只有1个正确答案。

每个备选答案可重复选用，也可不选用）

A.查耳酮B.黄酮C.二氢黄酮D.黄酮醇E.异黄酮

1.母核为2-苯基色原酮者是（）2.母核为3-苯基色原酮者是（）

3.黄酮母核3位连有羟基者是（）4.2、3位间为单键者是（）

5.黄酮母核三碳链不成环者是（）

A.二氢黄酮B.异黄酮C.查耳酮D.花色素E.黄酮和黄酮醇

6.一般仅呈微黄色的是（）

7.本身无色但在碱液中变为深黄色的是（）

8.随pH不同而改变颜色的是（）

9.一般呈黄色的是（）

10.通常呈黄色至橙黄色的是（）

A.3＇-羟基黄酮B.4＇-羟基黄酮C.5-羟基黄酮D.7，4＇-二羟基黄酮

E.4＇-甲氧基黄酮

11.酸性最强的是（）12.酸性居第二位的是（）

13.酸性居第三位的是（）14.酸性最弱的是（）

15.不具酸性的是（）

A.红~紫红色B.鲜黄色荧光C.蓝色D.紫红色沉淀E.绿-棕-黑色沉淀

16.二氢黄酮与NaBH4试剂反应显（）

17多数黄酮类化合物与盐酸-镁粉试剂反应显（）

18.黄酮醇与AlCl3试剂反应显（）

19.含邻二酚羟基的黄酮与氨性氯化锶试剂反应显（）

A.盐酸-镁粉反应B.锆盐-枸橼酸反应C.SbCl5反应D.氨性氯化锶反应E.NaBH4反应

20.鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是（）

21.鉴别查耳酮与其他黄酮的显色反应是（）

22.鉴别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反应是（）

23.鉴别二氢黄酮与其他黄酮的显色反应是（）

24.鉴别含邻二酚羟基黄酮的显色反应是（）

A.黄酮B.黄酮醇C.查耳酮D.二氢黄酮E.香豆素

25.在碱液中可开环，但产物不是查尔酮类者为（）

26.在冷和热的氢氧化钠水溶液中能产生黄~橙色者为（）

27.在碱液中能很快产生红或紫红色者为（）

28.在冷碱中呈黄~橙色，加热后呈深红~紫红色者为（）

29.在碱液中先呈黄色，氧化后变为棕色者为（）

A.7-羟基黄酮B.5-羟基黄酮C.3＇-甲氧基黄酮D.8-羟基黄酮E.7，4＇-二羟基黄酮

上述混合物的乙醚液依次用下述由弱至强的碱液萃取:

31.5%NaHCO3水溶液萃取可得到（）

32.5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）

33.0.2%NaOH水溶液萃取可得到（）

34.4%NaOH水溶液萃取可得到（）

35.乙醚液中留有（）

A.5，7，3＇-三羟基黄酮B.5，7，3＇，4＇-四羟基黄酮

C.3，5，7，4＇-四羟基黄酮D.3，5，7，3＇，4＇-五羟基黄酮

E.3，5，7，3＇，4＇，5＇-六羟基黄酮

36.木犀草素的结构为（）

37.槲皮素的结构为（）

（三）C型题（备选答案在前，试题在后。

每组若干题均对应同一组4个备选答案，每题只有1个最佳答案。

每个备选答案可重复选用，也可不选用）

A.5，7一二羟基黄酮B.3＇，4＇一二羟基黄酮C.两者均是D.两者均不是

1.与锆盐-枸橼酸试剂反应，黄色不减褪的是（）

2.与盐酸-镁粉反应呈阳性的是（）

3.与三氯化铝试剂反应生成络合物的是（）

4.与氨性氯化锶试剂反应形成沉淀的是（）

5.与Molish反应呈阳性的是（）

A.可溶于5%NaHCO3B.可溶于5%Na2CO3C.两者均可D.两者均不可

6.7，4＇-二羟基黄酮（）7.1-羟基蒽醌（）

8.2-羟基蒽醌（）9.5-羟基黄酮（）

10.4＇-羟基黄酮（）

A.酚羟基数目B.酚羟基位置C.两者均是D.两者均不是

11.影响黄酮类化合物酸性的因素是（）

12.影响其颜色的因素是（）

13.影响其旋光的因素是（）

14.影响其溶解性的因素是（）

15.影响其与聚酰胺吸附的因素是（）

A.黄芩苷B.葛根素C.两者均是D.两者均不是

16.酶水解后苷元易被氧化成醌类衍生物而显绿色的是（）

17.属于C-苷类化合物的是（）18.溶于NaHCO3水溶液的是（）

19.盐酸-镁粉反应呈明显红色的是（）20.四氢硼钠反应显红色的是（）

（四）X型题（每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案，少选或多选均不得分）

1.黄酮类化合物的分类依据有（）

A.三碳链是否成环B.三碳链的氧化程度

C.C3位是否有羟基D.B环的连接位置E.A环的连接位置

2.在取代基相同的情况下，互为异构体的化合物是（）

A.黄酮和黄酮醇B.二氢黄酮和二氢黄酮醇

C.二氢黄酮和2＇-羟基查耳酮D.黄酮和异黄酮E.黄酮醇和黄烷醇

3.母核结构中无羰基的黄酮类化合物是（）

A.黄酮B.二氢黄酮C.查耳酮D.花色素E.黄烷醇

4.显黄色至橙黄色的黄酮类化合物是（）

A.黄酮B.花色素C.查耳酮D.二氢黄酮E.黄酮醇

5.具有旋光性的黄酮苷元有（）

A.黄酮醇B.二氢黄酮C.查耳酮D.二氢黄酮醇E.黄烷醇

6.引人7，4＇-二羟基可使黄酮类化合物（）

A.颜色加深B.酸性增强C.水溶性增强D.脂溶性增强E.碱性增强

7.二氢黄酮类化合物具有的性质是（）

A.NaBH4反应呈红色B.盐酸-镁粉反应呈红色

C.水溶性大于黄酮D.显黄色E.有旋光性

8.鉴别3，4＇-二羟基黄酮和5，3＇，4＇-羟基黄酮可采用（）

A.Gibb＇s反应B.NaBH4反应

C.锆盐-枸橼酸反应D.氨性氯化锶反应E.盐酸-镁粉反应

9.Gibb＇s反应呈阳性的是（）

A.5-羟基黄酮B.5，8-二羟基黄酮

C.5，7-二羟基黄酮D.8-羟基黄酮E.7，8-二羟基黄酮

10.能与三氯化铝生成络合物的化合物是（）

A.3＇，4＇-二羟基黄酮B.6，8-二羟基黄酮

C.2＇，4＇-二羟基黄酮D.5，7-二羟基黄酮E.3，4＇-二羟基黄酮

11.金属盐类试剂是指（）

A.1%AlCl3甲醇液B.l%FeCl3醇溶液

C.0.0lmol/LSrCl2甲醇液D.2%ZrOCl2甲醇液E.2%NaBH4甲醇液

12.提取黄酮苷类的方法有（）

A.酸溶碱沉法B.碱溶酸沉法C.乙醇回流法D.热水提取法E.苯回流法

13.在含黄酮类化合物的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）

A.7-羟基黄酮B.5-羟基黄酮

C.7，4＇-二羟基黄酮D.6，8-二羟基黄酮E.4＇-羟基黄酮

14.影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有（）

A.化合物类型B.酚羟基位置C.酚羟基数目D.芳香化程度E.洗脱剂种类

15.葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是（）

A.分配B.吸附C.离子交换D.氢键E.分子筛

三、指出下列化合物属于何种黄酮类型？

四、问答题

1.简述黄酮类化合物的基本母核及结构分类依据。

2.常见的黄酮类化合物结构类型有哪些？

并各举一例。

3.各类黄酮类化合物的颜色特点如何？

为什么？

4.黄酮类化合物的旋光性与其结构有何关系？

5.为什么二氢黄酮、异黄酮、花色素的水溶性比黄酮大？

6.黄酮类化合物为什么显酸性？

不同羟基取代的黄酮其酸性强弱有何规律？

为什么？

7.碱溶酸沉法提取黄酮类和香豆素类化合物的原理分别是什么？

为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意调pH值？

8.聚酰胺层析分离黄酮类化合物的机制是什么？

有哪些规律？

9.洗脱剂一定时，下列化合物在不同层析中洗脱顺序如何？

（1）硅酸柱（CHCl3：

MeOH9：

1洗脱）

（2）聚酰胺柱（用乙醇洗脱）

（3）葡聚糖凝胶柱（用甲醇洗脱）

10.述黄酮类化合物紫外光谱的特点，以及各种常用诊断试剂的主要诊断意义。

11.黄酮苷元EI－MS裂解的规律如何？

12、从某药材中分得一黄色无定形粉末（Ⅰ），mp265～6℃，HCl/Mg反应红色，Molish反应阳性，锆盐反应阳性，氯化反应阳性，还分别测定了以下光谱数据，试分析其结构。

（1）UV：

：

MeOH256，269sh，374

NaOMe241sh，291，367，457（dec）

AlCl3259sh，270，334sh，460

AlCl3/HCl266，303sh，305sh，430

NaOAc/H3BO5260，289sh，394

（2）IR：

KBrmaxcm-1：

3360（OH），1652（α、β不饱和酮），1615，1592，1428（Ar）

（3）1H-NMR（三甲基硅醚衍生物，TMS内标）

δ：

6.27（1H，d，J＝2.5Hz），6.74（1H，d，J＝2.5Hz）

6.84（1H，d，J＝8.5Hz），7.59（2H，d质子信号重叠）

5.21（1H，d，J＝2.0Hz），3.5~4.0（4H，m）

1.23（3H，d，J＝6.5Hz）

（4）元素分析：

C：

55.35H：

4.45

（5）MS（m/e）：

M＋448

（6）样品I加5％H2SO4加热水解，得黄色针晶Ⅱ，母液经PC鉴定与对照品对照证明含鼠李糖。

（7）将Ⅱ在测紫外，其结果为：

MeOH：

255，269sh，301sh，370

NaOAc：

257sh，274，329，390（dec）其它诊断试剂得数据，与Ⅰ类同。