天然药物化学第4章.docx

1、天然药物化学第4章第五章 黄酮类化合物 一、填空题1. 黄酮类化合物是泛指( )的一系列化合物，其基本母核为( )。2. 黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上。若连接在C环的3位则是( );C环的2、3位为单键的是( );C环为五元环的是( );C环为开环的是( );C环上无碳基的是( )或( )。3. 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在( )和( )有关，如色原酮本身无色，但当2位引入( )，即形成( )而显现出颜色。4. 一般黄酮、黄酮醇及其苷类显( );查耳酮为( );而二氢黄酮( )，其原因是( );异黄酮缺少完整的交叉共扼体系，仅显( )。5. 黄酮、黄酮醇分子中，如果在( )位或

2、( )位引入( )或( )等供电子基团，能促使电子移位和重排，而使化合物颜色( )。6. 不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是( )，原因是( );二氢黄酮的水溶性比黄酮( )，原因是 ( )。7. 黄酮类化合物-吡喃酮环上的( )因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成( )。8. 具有( )、( )或( )结构的黄酮类化合物，可与多种金属盐试剂反应生成络合物。9. 用pH梯度萃取法分离游离黄酮时，先将样品溶于乙醚，依次用碱性由( )至( )的碱液萃取，5%NaHCO3可萃取出( )，5%Na2CO3可萃取出( )，0.2%NaOH可萃取出( )，4%NaOH可萃取出( )。10.

3、 聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的( )和黄酮类化合物分子上的( )形成( )而产生的。11. 葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理是( )，分子量大的物质( )洗脱;分离黄酮苷元时的原理是( )，酚羟基数目多的物质( )洗脱。12. 黄芩根中的主要有效成分是( )，具有( )作用。其水解后生成的苷元是( )，分子中具有( )的结构，性质不稳定，易被氧化成( )衍生物而显( )色。13. 槐米中用于治疗毛细血管脆性引起的出血症，并用作高血压辅助治疗剂的成分是( )，分子中具有较多( )，显弱酸性，故可用( )法提取，提取时加硼砂的目的是( )。14. 葛根中主要含有( )类化合物。其中属于C

4、-苷的是( )。 二、选择题 (一)A型题(每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案) 1. 黄酮类化合物的基本碳架是( )A.C6-C6-C3 B.C6-C6-C6 C.C6-C3-C6 D.C6-C3 E.C3-C6-C32. 与2-羟基查耳酮互为异构体的是( )A.二氢黄酮 B.花色素 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮3. 黄酮类化合物呈黄色时结构的特点是( ) A.具有助色团 B.具有色原酮 C.具有2-苯基色原酮和助色团 D.具有黄烷醇和助色团 E.具有色原酮和助色团4. 水溶性最大的黄酮类化合物是( ) A.黄酮 B.花色素 C.二氢黄酮 D.查耳酮 E.异黄酮5. 不属于平

5、面型结构的黄酮类化合物是( ) A.黄酮醇 B.黄酮 C.花色素 D.查耳酮 E.二氢黄酮6. 酸性最弱的黄酮类化合物是 ( )A.5-羟基黄酮 B.7-羟基黄酮 C.4-羟基黄酮 D.3-羟基黄酮 E.6-羟基黄酮7. 一般不发生盐酸-镁粉反应的是( )A.二氢黄酮 B.二氢黄酮醇 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮8. 如某样品液不加镁粉而仅加盐酸显红色，则该样品中含有 ( ) A.二氢黄酮醇 B.花色素 C.二氢黄酮 D.黄酮 E.异黄酮9. 黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是( ) A.盐酸-镁粉试剂 B.FeCl3试剂 C.Gibbs试剂 D.2%NaBH4甲醇溶液 E.1%AlCl3

6、甲醇溶液10. 在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是 ( ) A.二氢黄酮 B.查耳酮 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮11. 与硼酸反应生成亮黄色的黄酮是( ) A.4-羟基黄酮 B.3-羟基黄酮 C.5-羟基黄酮 D.3-羟基黄酮 E.7-羟基黄酮12. 能使游离黄酮和黄酮苷分离的溶剂是 ( )A.乙醇 B.甲醇 C.碱水 D.乙醚 E丙酮13. 当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用( ) A.5%Na2CO3 B.l%NaOH C.5%NaOH D.饱和石灰水 E.氨水14. 为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入 ( ) A.AlCl3 B.C

7、a(OH)2 C.H3 BO3 D.NaBH4 E.NH3H2O15. 下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是 A.2，4-二羟基黄酮 B.4-OH黄酮醇C.3，4-二羟基黄酮 D.4-羟基异黄酮 E.4-羟基二氢黄酮醇16. 在聚酰胺柱上洗脱能力最弱的溶剂是( ) A.水 B. 30%乙醇 C.70%乙醇 D.尿素水溶液 E.氢氧化钠17. 含3-羟基或5-羟基或邻二酚羟基的黄酮不宜用下列哪种色谱法分离( )A.硅胶 B.聚酰胺 C.氧化铝 D.葡聚糖凝胶 E.分配18. 不同类型黄酮进行PC，以2%6%乙酸水溶液展开时，几乎停留在原点的是 ( ) A.黄酮

8、 B.二氢黄酮醇 C.二氢黄酮 D.异黄酮 E.花色素19. 从槐米中提取芦丁时，常用碱溶酸沉法，加石灰乳调pH应调至 ( ) A.pH 6-7 B.pH 7-8 C.pH 8-9 D.pH l0-12 E.pH 12以上20. 下列最难被酸水解的是 ( ) A.大豆苷 B.葛根素 C.花色苷 D.橙皮苷 E.黄芩苷 (二)B型题 (备选答案在前，试题在后。每组若干题均对应同一组5个备选答案，每题只有1个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用) A.查耳酮 B.黄酮 C.二氢黄酮 D.黄酮醇 E.异黄酮1. 母核为2-苯基色原酮者是 ( ) 2.母核为3-苯基色原酮者是 ( )3. 黄酮

9、母核3位连有羟基者是( ) 4. 2、3位间为单键者是( ) 5. 黄酮母核三碳链不成环者是 ( ) A.二氢黄酮 B.异黄酮 C.查耳酮 D.花色素 E.黄酮和黄酮醇6. 一般仅呈微黄色的是( )7. 本身无色但在碱液中变为深黄色的是( )8. 随pH不同而改变颜色的是( )9. 一般呈黄色的是( )10. 通常呈黄色至橙黄色的是( ) A.3-羟基黄酮 B.4-羟基黄酮 C.5-羟基黄酮 D.7，4-二羟基黄酮 E.4-甲氧基黄酮11. 酸性最强的是( ) 12.酸性居第二位的是( )13. 酸性居第三位的是( ) 14.酸性最弱的是( )15. 不具酸性的是( ) A.红紫红色 B.鲜黄

10、色荧光 C.蓝色 D.紫红色沉淀 E.绿-棕-黑色沉淀16. 二氢黄酮与NaBH4试剂反应显( )17 多数黄酮类化合物与盐酸-镁粉试剂反应显( )18. 黄酮醇与AlCl3试剂反应显( )19. 含邻二酚羟基的黄酮与氨性氯化锶试剂反应显 ( )A. 盐酸-镁粉反应 B.锆盐-枸橼酸反应 C.SbCl5反应 D.氨性氯化锶反应 E.NaBH4反应20. 鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是 ( )21. 鉴别查耳酮与其他黄酮的显色反应是 ( )22. 鉴别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反应是 ( )23. 鉴别二氢黄酮与其他黄酮的显色反应是 ( )24. 鉴别含邻二酚羟基黄酮的显色反应是 (

11、) A.黄酮 B.黄酮醇 C.查耳酮 D.二氢黄酮 E.香豆素25. 在碱液中可开环，但产物不是查尔酮类者为 ( )26. 在冷和热的氢氧化钠水溶液中能产生黄橙色者为 ( )27. 在碱液中能很快产生红或紫红色者为 ( )28. 在冷碱中呈黄橙色，加热后呈深红紫红色者为 ( )29. 在碱液中先呈黄色，氧化后变为棕色者为 ( )A.7-羟基黄酮 B.5-羟基黄酮 C.3-甲氧基黄酮 D.8-羟基黄酮 E.7，4-二羟基黄酮上述混合物的乙醚液依次用下述由弱至强的碱液萃取: 31. 5%NaHCO3水溶液萃取可得到( ) 32. 5%Na2CO3水溶液萃取可得到( )33. 0.2%NaOH水溶液

12、萃取可得到( )34. 4%NaOH水溶液萃取可得到( )35. 乙醚液中留有 ( ) A.5，7，3-三羟基黄酮 B.5，7，3，4-四羟基黄酮 C.3，5，7，4-四羟基黄酮 D.3，5，7，3，4-五羟基黄酮 E.3，5，7，3，4，5-六羟基黄酮36.木犀草素的结构为 ( )37.槲皮素的结构为 ( ) (三)C型题 (备选答案在前，试题在后。每组若干题均对应同一组4个备选答案，每题只有1个最佳答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用) A.5，7一二羟基黄酮 B.3，4一二羟基黄酮 C.两者均是 D.两者均不是1. 与锆盐-枸橼酸试剂反应，黄色不减褪的是( )2. 与盐酸-镁粉反应呈

13、阳性的是( )3. 与三氯化铝试剂反应生成络合物的是( )4. 与氨性氯化锶试剂反应形成沉淀的是( )5. 与Molish反应呈阳性的是( ) A.可溶于5%NaHCO3 B.可溶于5%Na2CO3 C.两者均可 D.两者均不可6. 7，4-二羟基黄酮( ) 7. 1-羟基蒽醌( )8. 2-羟基蒽醌( ) 9. 5-羟基黄酮( )10. 4-羟基黄酮( ) A.酚羟基数目 B.酚羟基位置 C.两者均是 D.两者均不是11. 影响黄酮类化合物酸性的因素是( ) 12.影响其颜色的因素是 ( )13. 影响其旋光的因素是 ( ) 14.影响其溶解性的因素是 ( )15. 影响其与聚酰胺吸附的因素

14、是( ) A.黄芩苷 B.葛根素 C.两者均是 D.两者均不是16. 酶水解后苷元易被氧化成醌类衍生物而显绿色的是 ( )17. 属于C-苷类化合物的是( ) 18.溶于NaHCO3水溶液的是( )19. 盐酸-镁粉反应呈明显红色的是( ) 20.四氢硼钠反应显红色的是( ) (四)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案，少选或多选均不得分)1. 黄酮类化合物的分类依据有( ) A.三碳链是否成环 B.三碳链的氧化程度 C.C3位是否有羟基 D.B环的连接位置 E.A环的连接位置2. 在取代基相同的情况下，互为异构体的化合物是 ( ) A.黄酮和黄酮醇 B.二氢黄酮和二氢黄酮醇 C.

15、二氢黄酮和2-羟基查耳酮 D.黄酮和异黄酮 E.黄酮醇和黄烷醇3. 母核结构中无羰基的黄酮类化合物是( ) A.黄酮 B.二氢黄酮 C.查耳酮 D.花色素 E.黄烷醇4. 显黄色至橙黄色的黄酮类化合物是( ) A.黄酮 B.花色素 C.查耳酮 D.二氢黄酮 E.黄酮醇5. 具有旋光性的黄酮苷元有( ) A.黄酮醇 B.二氢黄酮 C.查耳酮 D.二氢黄酮醇 E.黄烷醇6. 引人7，4-二羟基可使黄酮类化合物( ) A.颜色加深 B.酸性增强 C.水溶性增强 D.脂溶性增强 E.碱性增强7. 二氢黄酮类化合物具有的性质是( ) A.NaBH4反应呈红色 B.盐酸-镁粉反应呈红色 C.水溶性大于黄酮

16、 D.显黄色 E.有旋光性8. 鉴别3，4-二羟基黄酮和5，3，4-羟基黄酮可采用 ( ) A.Gibbs反应 B.NaBH4反应 C.锆盐-枸橼酸反应 D.氨性氯化锶反应 E.盐酸-镁粉反应9. Gibbs反应呈阳性的是( ) A.5-羟基黄酮 B.5，8-二羟基黄酮 C.5，7-二羟基黄酮 D.8-羟基黄酮 E.7，8-二羟基黄酮10. 能与三氯化铝生成络合物的化合物是( ) A.3，4-二羟基黄酮 B.6，8-二羟基黄酮 C.2，4-二羟基黄酮 D.5，7-二羟基黄酮 E.3，4-二羟基黄酮11. 金属盐类试剂是指( ) A.1%AlCl3甲醇液 B.l%FeCl3醇溶液 C.0.0lm

17、ol/LSrCl2甲醇液 D.2%ZrOCl2甲醇液 E.2%NaBH4甲醇液12. 提取黄酮苷类的方法有 ( ) A.酸溶碱沉法 B.碱溶酸沉法 C.乙醇回流法 D.热水提取法 E.苯回流法13. 在含黄酮类化合物的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液萃取可得到 ( ) A.7-羟基黄酮 B.5-羟基黄酮 C.7，4-二羟基黄酮 D.6，8-二羟基黄酮 E.4-羟基黄酮14. 影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有( ) A.化合物类型 B.酚羟基位置 C.酚羟基数目 D.芳香化程度 E.洗脱剂种类15. 葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是( ) A.分配 B.吸附 C

18、.离子交换 D.氢键 E.分子筛三、指出下列化合物属于何种黄酮类型？四、问答题1. 简述黄酮类化合物的基本母核及结构分类依据。2. 常见的黄酮类化合物结构类型有哪些？并各举一例。3. 各类黄酮类化合物的颜色特点如何？为什么？4. 黄酮类化合物的旋光性与其结构有何关系？5. 为什么二氢黄酮、异黄酮、花色素的水溶性比黄酮大？6. 黄酮类化合物为什么显酸性？不同羟基取代的黄酮其酸性强弱有何规律？为什么？7. 碱溶酸沉法提取黄酮类和香豆素类化合物的原理分别是什么？为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意调pH值？8. 聚酰胺层析分离黄酮类化合物的机制是什么？有哪些规律？9. 洗脱剂一定时，下列化合物

19、在不同层析中洗脱顺序如何？ （1）硅酸柱（CHCl3：MeOH 9：1洗脱）（2）聚酰胺柱（用乙醇洗脱）（3）葡聚糖凝胶柱（用甲醇洗脱）10. 述黄酮类化合物紫外光谱的特点，以及各种常用诊断试剂的主要诊断意义。11. 黄酮苷元EIMS裂解的规律如何？12、从某药材中分得一黄色无定形粉末（），mp2656，HCl/Mg反应红色，Molish反应阳性，锆盐反应阳性，氯化 反应阳性，还分别测定了以下光谱数据，试分析其结构。（1） UV：MeOH 256，269sh，374 NaOMe 241sh，291，367，457（dec） AlCl3 259sh，270，334sh，460 AlCl3/HCl

20、 266，303sh，305sh，430 NaOAc/H3BO5 260，289sh，394（2） IR ：KBr max cm-1：3360（OH），1652（、不饱和酮），1615，1592，1428（Ar）（3） 1H-NMR（三甲基硅醚衍生物，TMS内标）：6.27（1H，d，J2.5Hz），6.74（1H，d，J2.5Hz） 6.84（1H，d，J8.5Hz），7.59（2H，d质子信号重叠） 5.21（1H，d，J2.0Hz），3.54.0（4H，m）1.23（3H，d，J6.5Hz）（4）元素分析：C： 55.35 H：4.45（5）MS（m/e）：M 448（6）样品I加5H2SO4加热水解，得黄色针晶，母液经PC鉴定与对照品对照证明含鼠李糖。（7）将在测紫外，其结果为： MeOH：255，269sh，301sh，370NaOAc：257sh，274，329，390（dec）其它诊断试剂得数据，与类同。