<
氧化性：
>Fe3＋
2．金属原子与相应阳离子
3．非金属原子与相应阴离子
题组三 外界条件影响物质的氧化性、还原性
5．物质氧化性、还原性的强弱，不仅与物质的结构有关，还与物质的浓度和反应温度等有关。
下列各组物质：
①Cu与HNO3溶液 ②Cu与FeCl3溶液 ③Zn与H2SO4溶液 ④Fe与FeCl3溶液 ⑤Cl2和NaOH溶液 ⑥Fe和HNO3溶液 ⑦Fe和H2SO4溶液 ⑧Na和O2
（1）由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是
________________________________________________________________________。
（2）由于温度不同而发生不同氧化还原反应的是
________________________________________________________________________。
（3）氧化还原反应不受浓度、温度影响的是__________。
答案
（1）①③⑥⑦
（2）⑤⑥⑦⑧ （3）②④
解析 ⑥Fe和浓HNO3常温下钝化，加热继续反应，Fe和稀HNO3反应，HNO3被还原成NO。
⑦Fe和浓H2SO4常温下钝化，加热继续反应，Fe和稀H2SO4反应生成FeSO4和H2。
6．
（1）100mL12mol·L－1的浓盐酸与足量的MnO2反应，生成的氯气的物质的量小于0.3mol，为什么？
（2）将一Cu片投入稀H2SO4溶液中，没观察到反应现象，然后向其中加入少量的KNO3晶体，看到溶液由无色逐渐变蓝并有少量气泡产生，为什么？
答案
（1）浓盐酸完全反应时产生的Cl2是0.3mol，但MnO2只能氧化浓盐酸，Cl－浓度小时还原性弱，不再被MnO2氧化。
（2）NO
在酸性条件下可氧化铜，生成Cu2＋使溶液呈蓝色，而自身被还原为NO。
根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法
1．浓度：
同一种物质浓度越大，氧化性（或还原性）越强。
如氧化性：
浓H2SO4>稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3，还原性：
浓HCl>稀HCl。
2．温度：
同一种物质，温度越高其氧化性越强。
如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
3．酸碱性：
同一种物质，所处环境酸（碱）性越强其氧化性（还原性）越强。
如：
酸性条件：
2MnO
＋6H＋＋5SO
===2Mn2＋＋5SO
＋3H2O
中性条件：
2MnO
＋H2O＋3SO
===2MnO2＋3SO
＋2OH－
碱性条件：
2MnO
＋2OH－＋SO
===2MnO
＋SO
＋H2O
其氧化性为KMnO4（酸性）>KMnO4（中性）>KMnO4（碱性）
考点三 氧化还原反应三条规律的应用
1．反应先后规律的思维模型
同一氧化剂与含多种还原剂（物质的量浓度相同）的溶液反应时，首先被氧化的是还原性最强的物质；
同一还原剂与含多种氧化剂（物质的量浓度相同）的溶液反应时，首先被还原的是氧化性最强的物质。
2．价态归中规律思维模型
含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。
简记为“两相靠，不相交”。
例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是
注：
⑤中不会出现H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。
3．歧化反应规律思维模型
“中间价―→高价＋低价”。
具有多种价态的元素（如氯、硫、氮和磷元素等）均可发生歧化反应，如：
Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。
深度思考
1．往FeBr2溶液中通入少量Cl2，哪种离子先被氧化？
若改为FeI2呢？
答案 由于还原性I－>Fe2＋>Br－，所以往FeBr2溶液中通入少量Cl2，首先被氧化的是Fe2＋；向FeI2溶液中通入少量Cl2，首先被氧化的是I－。
2．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”
（1）向浓H2SO4中通入H2S气体，1mol浓硫酸转移电子数可能是6NA，也可能是2NA（√）
解析 H2SO4（浓）＋3H2S===4S↓＋4H2O
H2SO4（浓）＋H2S===SO2↑＋S↓＋2H2O
前一反应中1mol浓H2SO4转移6NA电子，后一反应中转移2NA电子。
（2）1molCl2与Ca（OH）2完全反应，转移的电子数是2NA（×）
解析 Cl2既是氧化剂又是还原剂，1molCl2和Ca（OH）2反应，转移电子数应为NA。
（3）1molKClO3与足量的浓盐酸完全反应，转移电子数为6NA（×）
解析
所以转移电子数应为5NA。
题组一 先后规律的应用
1．现有下列三个氧化还原反应：
①2FeCl3＋2KI===2FeCl2＋2KCl＋I2
②2FeCl2＋Cl2===2FeCl3
③2KMnO4＋16HCl（浓）===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O
若某溶液中含有Fe2＋、Cl－和I－，要除去I－而不氧化Fe2＋和Cl－，可以加入的试剂是（ ）
A．Cl2B．KMnO4
C．FeCl3D．HCl
答案 C
解析 本题是寻找一种氧化剂，其氧化性应大于I2的氧化性，而小于Cl2和Fe3＋的氧化性（也可等于Fe3＋的氧化性）。
由①知氧化性Fe3＋>I2，还原性I－>Fe2＋；由②知氧化性Cl2>Fe3＋，还原性Fe2＋>Cl－；由③知氧化性MnO
>Cl2，还原性Cl－>Mn2＋；由此推知氧化性强弱顺序为KMnO4>Cl2>FeCl3>I2，还原性强弱顺序为I－>Fe2＋>Cl－>Mn2＋。
所以KMnO4可氧化Cl－、Fe2＋及I－，Cl2可氧化Fe2＋及I－，FeCl3只能氧化I－。
2．向含有amolFeBr2的溶液中通入xmolCl2。
下列各项为通Cl2过程中溶液内发生反应的离子方程式，其中不正确的是（ ）
A．x＝0.4a,2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
B．x＝0.6a,2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－
C．x＝a,2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===Br2＋2Fe3＋＋4Cl－
D．x＝1.5a,2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Br2＋2Fe3＋＋6Cl－
答案 B
解析 根据氧化还原反应的先后顺序知，Cl2先氧化Fe2＋，然后再氧化Br－。
x＝0.4a时，Cl2不能完全氧化Fe2＋，只能发生反应2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，A项正确；当x＝0.6a时，Cl2将Fe2＋完全氧化后，又能氧化0.2amol的Br－，故B项错误；x＝a时，Cl2氧化Fe2＋后又能氧化amol的Br－，C项正确；x＝1.5a时，Cl2能将Fe2＋、Br－完全氧化，D项正确。
题组二 价态归中规律、歧化反应规律的应用
3．已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物，在一定条件下有下列转化关系（未配平）：
①G―→Q＋NaCl
②Q＋H2O
X＋H2
③Y＋NaOH―→G＋Q＋H2O
④Z＋NaOH―→Q＋X＋H2O
这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是（ ）
A．G、Y、Q、Z、XB．X、Z、Q、G、Y
C．X、Z、Q、Y、GD．G、Q、Y、Z、X
答案 A
解析 由①得出Q中价态高于G，因为G必介于Q和－1价的Cl之间，－1价为氯元素的最低价；将该结论引用到③，Y介于Q与G之间，故有Q价态高于Y，Y价态高于G；分析②：
H2O中的H化合价降低，则Q中的氯元素转变为X中的氯元素，化合价必升高，则得出X价态高于Q；最后分析④：
Z介于Q、X之间，则X价态高于Z，Z价态高于Q。
4．氯气跟氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应：
Cl2＋KOH―→KX＋KY（未配平），KX在一定条件下能自身反应：
KX―→KY＋KZ（未配平，KY与KZ关系比为1∶3），以上KX、KY、KZ均是一元酸的钾盐，由以上条件推知在KX中氯的化合价是（ ）
A．＋1B．＋3C．＋5D．＋7
答案 C
解析 反应Cl2＋KOH―→KX＋KY是Cl2的歧化反应，KX、KY中的氯分别显正价和－1价；由于KX也发生歧化反应KX―→KY＋KZ，可断定KY为KCl，化合价高低是：
Z中Cl>X中Cl（均为正价）。
假设KX中Cl为＋a价，KZ中Cl的化合价为＋b价，依据化合价守恒原理及KX―→KY＋3KZ，有a＋1＝3（b－a），把a＝1、a＝3、a＝5代入上式讨论，可知a＝5时，b＝7符合题意。
则KX中Cl的化合价为＋5。
探究高考 明确考向
1．（广东高考组合题）下列判断正确的是（ ）
A．因为Fe3＋具有氧化性，所以用KSCN溶液可以鉴别Fe3＋（2013·广东理综，10B）
B．工业上利用合成氨实现人工固氮不涉及氧化还原反应（2012·广东理综，10C）
C．Na2O2用作呼吸面具的供氧剂不涉及氧化还原反应（2012·广东理综，10A）
D．实验室用NH4Cl和Ca（OH）2制备NH3不涉及氧化还原反应
（2012·广东理综，10D）
答案 D
解析 A项，Fe3＋与SCN－反应生成Fe（SCN）3显血红色，与Fe3＋的氧化性无关；B项，工业上合成氨化合价发生变化，涉及氧化还原反应；C项，Na2O2与CO2或H2O均发生氧化还原反应。
2．（高考组合题）下列判断正确的是（ ）
①维生素C具有还原性，在人体内起抗氧化作用（2009·天津理综，1A）
②NO2溶于水时发生氧化还原反应（2012·天津理综，2C）
③1molCl2参加反应转移电子数一定为2NA（2010·福建理综，7C）
④阴离子都只有还原性（2008·北京理综，8B）
⑤BaSO3和H2O2的反应为氧化还原反应
A．①②⑤B．②③⑤C．③④⑤D．①④⑤
答案 A
解析 ③Cl2和NaOH的反应，1molCl2转移1mol电子；④有的阴离子还有氧化性，如SO
，有的阴离子在一定条件下还有强氧化性，如NO
在酸性条件下，氧化性很强。
3．（山东高考组合题）下列组合判断正确的是（ ）
①Cl2具有很强的氧化性，在化学反应中只能作氧化剂（2009·山东理综，10A）
②浓H2SO4有强氧化性，常温下能与Cu发生剧烈反应（2009·山东理综，13C改编）
③化合反应均为氧化还原反应（2012·山东理综，7A）
④Cl2、SO2均能使品红溶液褪色，说明二者均有氧化性（2012·山东理综，12A）
⑤Fe与稀HNO3、稀H2SO4反应均有气泡产生，说明Fe与两种酸均发生置换反应（2012·山东理综，12C）
A．①②不正确，③④⑤正确
B．①②③④正确，⑤不正确
C．①②正确，③④⑤不正确
D．①②③④⑤均不正确
答案 D
解析 ①Cl2既可作氧化剂，又可作还原剂，如Cl2和NaOH的反应；②浓硫酸和Cu反应需加热；③有单质参加的化合反应是氧化还原反应；④SO2使品红溶液褪色是因为SO2有漂白性；⑤Fe与稀HNO3的反应不是置换反应。
4．[2014·天津理综，7（5）]P2O5是非氧化性干燥剂，下列气体不能用浓硫酸干燥，可用P2O5干燥的是________。
a．NH3b．HIc．SO2d．CO2
答案 b
解析 P2O5属于酸性氧化物，不能用来干燥碱性气体，浓硫酸不能干燥碱性气体和还原性气体，所以NH3既不能用P2O5干燥，也不能用浓硫酸干燥。
HI属于还原性气体，不能用浓硫酸干燥，但可以用P2O5干燥。
SO2、CO2既能用P2O5干燥，也能用浓硫酸干燥。
5．[2014·安徽理综，25（4）]ClO2常用于水的净化，工业上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2。
写出该反应的离子方程式，并标出电子转移的方向和数目_____________________________。
答案
===2ClO2＋2Cl－（合理即可）
解析 Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2，ClO
被氧化为ClO2，而Cl2被还原为Cl－，根据氧化还原反应中元素化合价升降相等可得离子方程式为2ClO2＋Cl2===2ClO2＋2Cl－。
6．（2013·上海，18改编）汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应10NaN3＋2KNO3―→K2O＋5Na2O＋16N2↑。
若氧化产物比还原产物多1.75mol，则下列判断正确的是（ ）
A．生成40.0LN2（标准状况）
B．有0.250molKNO3被氧化
C．转移电子的物质的量为1.25mol
D．被还原的N原子的物质的量为3.75mol
答案 C
解析 根据反应方程式可知，每当生成16molN2，则氧化产物比还原产物多14
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