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1、高考化学一轮复习第二章第4讲氧化还原反应的基本概念和规律第4讲氧化还原反应的基本概念和规律考纲要求1.了解氧化还原反应的本质是电子转移。2.了解常见的氧化还原反应。考点一基于“双线桥”理解氧化还原反应的概念1结合实例理解氧化还原反应的相关概念实例：在Fe2O33CO2Fe3CO2的反应中Fe2O3是氧化剂，CO是还原剂；C元素被氧化，Fe元素被还原；Fe2O3具有氧化性，CO具有还原性；CO2是氧化产物，Fe是还原产物。2归纳总结氧化还原反应的概念(1)氧化还原反应的特征及本质特征：有元素的化合价变化；本质：有电子的转移(得失或偏移)。(2)氧化剂：在氧化还原反应中得到电子(或电子对偏向)的反

2、应物(即所含元素的化合价降低)。(3)还原剂：在氧化还原反应中失去电子(或电子对偏离)的反应物(即所含元素的化合价升高)。(4)还原产物：氧化剂得到电子后生成的对应产物。(5)氧化产物：还原剂失去电子后生成的对应产物。3基于双线桥理解氧化还原反应的概念之间的关系概括为升失氧、降得还，剂性一致、其他相反深度思考1正误判断，正确的划“”，错误的划“”(1)有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应()(2)金属阳离子一定只具有氧化性()(3)氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原()(4)氧化还原反应中的反应物，不是氧化剂就是还原剂()(5)某元素从游离态变为化合态，该元

3、素可能被氧化也可能被还原()答案(1)(2)(3)(4)(5)2下列标明电子转移的方向和数目的化学方程式中正确的是；其中属于歧化反应的是，属于归中反应的是，属于部分氧化还原反应的是。题组一氧化还原反应与四种基本反应类型的关系1下列反应属于氧化还原反应的是_，属于化合反应的是_，属于分解反应的是_，属于置换反应的是_，属于复分解反应的是_。Cu2SO22CuSO23O22O3Fe2O33CO=2Fe3CO22Na2H2O=2NaOHH2CaCO3CaOCO22H2O2=2H2OO2SO3H2O=H2SO42Fe3Cl22FeCl3H2SO42NaOH=Na2SO42H2ONaHH2O=NaOHH

4、2IBrH2O=HIOHBr答案四种基本反应类型和氧化还原反应的关系可用下图表示：题组二双线桥法在氧化还原反应中的应用2三氟化氮(NF3)是微电子工业中一种优良的等离子刻蚀气体，它在潮湿的环境中能发生反应：3NF35H2O=2NOHNO39HF，下列有关该反应的说法正确的是()ANF3是氧化剂，H2O是还原剂BHF是还原产物C还原剂和氧化剂的物质的量之比是21DNF3在潮湿的空气中泄漏会产生红棕色气体答案D3被称为万能还原剂的NaBH4溶于水并和水反应：NaBH42H2O=NaBO24H2，下列说法中正确的是(NaBH4中H为1价)(双选)()ANaBH4既是氧化剂又是还原剂BNaBH4是还原

5、剂，H2O是氧化剂C硼元素被氧化，氢元素被还原D被氧化的元素与被还原的元素质量之比为11答案BD4ClO2是一种杀菌消毒效率高、二次污染小的水处理剂。实验室中可通过以下反应制得：2KClO3H2C2O4H2SO42ClO2K2SO42CO22H2O。下列说法不正确的是()ACO2是氧化产物BH2C2O4在反应中被氧化CH2C2O4的氧化性强于ClO2的氧化性DClO2作水处理剂时，利用了其强氧化性答案C走好关键第一步正确标出元素化合价正确分析氧化还原反应中电子转移的数目，其前提是确定物质中各元素(特别是变价元素)的化合价。基本方法是先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正负化合价的代数和为零的

6、原则求解其他元素的化合价。常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆：一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断CuFeS2Cu2Fe2S2K2FeO4Fe6Li2NHN3LiNH2N3AlNN3Na2S2O3S2MOM5C2OC3HCNC2N3CuHCu1H1FeOFe(8n)Si3N4Si4N3考点二氧化性、还原性强弱规律1氧化性、还原性的判断(1)氧化性是指得电子的性质(或能力)；还原性是指失电子的性质(或能力)。(2)氧化性、还原性的强弱取决于得、失

7、电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。如：Nae=Na，Al3e=Al3，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，所以Na比Al的还原性强。从元素的价态考虑：最高价态只有氧化性，如Fe3、H2SO4、KMnO4等；最低价态只有还原性，如金属单质、Cl、S2等；中间价态既有氧化性又有还原性，如Fe2、S、Cl2等。2氧化性、还原性强弱的比较方法(1)根据化学方程式判断氧化剂(氧化性)还原剂(还原性)=还原产物氧化产物；氧化性：氧化剂氧化产物；还原性：还原剂还原产物。(2)根据反应条件和产物价态高低进行判断与同一物质反应，一般越易进行，则其氧化性或还原性就越强。如Na与冷水剧烈

8、反应，Mg与热水反应，Al与水加热反应也不明显，所以还原性：NaMgAl；非金属单质F2、Cl2、Br2、I2与H2反应，F2与H2暗处剧烈反应并爆炸，Cl2与H2光照剧烈反应并爆炸，Br2与H2加热到500 才能发生反应，I2与H2在不断加热的条件下才缓慢发生反应，且为可逆反应，故氧化性：F2Cl2Br2I2。当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，如果氧化产物价态相同，可根据反应条件的高低进行判断：一般条件越低，氧化剂的氧化性越强，如：MnO24HCl(浓) MnCl2Cl22H2O,2KMnO416HCl(浓)=2KCl2MnCl25Cl28H2O，由上述反应条件的不同，可判断氧化性：KMnO

9、4MnO2。当不同氧化剂作用于同一还原剂时，如果氧化产物价态不相同，可根据氧化产物的价态高低进行判断：氧化产物的价态越高，则氧化剂的氧化性越强，如2Fe3Cl22FeCl3，FeSFeS，则氧化性Cl2S。深度思考1含有最高价元素的化合物是否一定具有强氧化性？试举例说明。答案不一定，如在HClO中氯元素的化合价为1价，在HClO4中氯元素的化合价为7价，事实上HClO的氧化性比HClO4强，HClO有强氧化性；再如浓硫酸和Na2SO4溶液中，硫元素均为6价，但浓硫酸具有强氧化性，而Na2SO4溶液无氧化性；再如HNO3、KNO3溶液中，氮元素均为5价，但HNO3溶液有强氧化性，而KNO3溶液无

10、氧化性。2正误判断，正确的划“”，错误的划“”(1)强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应()(2)阳离子只有氧化性，阴离子只有还原性()(3)元素的非金属性越强，其氧化性越强，相应单质越活泼()答案(1)(2)(3)解析(1)强氧化剂与强还原剂发生反应需要一定的条件，如H2和O2发生反应需要点燃或光照。题组一依据方程式判断氧化性、还原性强弱1已知常温下在溶液中可发生如下两个离子反应：Ce4Fe2=Fe3Ce3Sn22Fe3=2Fe2Sn4由此可以确定Fe2、Ce3、Sn2三种离子的还原性由强到弱的顺序是()ASn2、Fe2、Ce3 BSn2、Ce3、Fe2CCe3、Fe2、Sn2 D

11、Fe2、Sn2、Ce3答案A解析在氧化还原反应中还原剂的还原性比还原产物的还原性强。由方程式可知，还原性：Fe2 Ce3；Sn2Fe2。2铊(Tl)盐与氰化钾(KCN)被列为A级危险品。已知下列反应在一定条件下能够发生：Tl32Ag=Tl2Ag，AgFe2=AgFe3，Fe2Fe3=3Fe2，下列离子氧化性比较顺序正确的是()ATl3Fe3Ag BFe3AgTl3CTlAgFe2 DTl3AgFe2答案D解析在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性。题组二依据氧化性、还原性强弱判断氧化还原反应能否发生3已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2

12、的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是()A3Cl26FeI2=2FeCl34FeI3BCl2FeI2=FeCl2I2CCo2O36HCl(浓)=2CoCl2Cl23H2OD2Fe32I=2Fe2I2答案A解析根据氧化还原反应中，氧化性：氧化剂氧化产物，可判断B中Cl2I2；C中Co2O3Cl2；D中Fe3I2，这些结论与题给信息一致。对于A，由于I的还原性强于Fe2，所以Cl2应先氧化I，而不应先氧化Fe2。4已知I、Fe2、SO2和H2O2均有还原性，它们在酸性溶液中还原性的强弱顺序为Fe2H2O2ISO2，则下列反应不能发生的是()A2Fe3SO22H2O=2Fe2SO4HB

13、I2SO22H2O=H2SO42HICH2O2H2SO4=SO2O22H2OD2Fe3H2O2=2Fe2O22H答案C解析A项，还原性SO2Fe2，符合题意；B项，还原性SO2I，符合题意；C项，还原性H2O2SO2，与题意矛盾；D项，还原性H2O2Fe2，符合题意。熟记三条强弱顺序1常见的氧化性、还原性顺序氧化性：KMnO4Cl2Br2Fe3I2稀H2SO4S还原性：Mn2ClBrFe2IFe32金属原子与相应阳离子3非金属原子与相应阴离子题组三外界条件影响物质的氧化性、还原性5物质氧化性、还原性的强弱，不仅与物质的结构有关，还与物质的浓度和反应温度等有关。下列各组物质：Cu与HNO3溶液C

14、u与FeCl3溶液Zn与H2SO4溶液Fe与FeCl3溶液Cl2和NaOH溶液Fe和HNO3溶液Fe和H2SO4溶液Na和O2(1)由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是_。(2)由于温度不同而发生不同氧化还原反应的是_。(3)氧化还原反应不受浓度、温度影响的是_。答案(1)(2)(3)解析Fe和浓HNO3常温下钝化，加热继续反应，Fe和稀HNO3反应，HNO3被还原成NO。Fe和浓H2SO4常温下钝化，加热继续反应，Fe和稀H2SO4反应生成FeSO4和H2。6(1)100 mL 12 molL1的浓盐酸与足量的MnO2反应，生成的氯气的物质的量小于0.3 mol，为什么？(2)将一Cu片投

15、入稀H2SO4溶液中，没观察到反应现象，然后向其中加入少量的KNO3晶体，看到溶液由无色逐渐变蓝并有少量气泡产生，为什么？答案(1)浓盐酸完全反应时产生的Cl2是0.3 mol，但MnO2只能氧化浓盐酸，Cl浓度小时还原性弱，不再被MnO2氧化。(2)NO在酸性条件下可氧化铜，生成Cu2使溶液呈蓝色，而自身被还原为NO。根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法1浓度：同一种物质浓度越大，氧化性(或还原性)越强。如氧化性：浓H2SO4稀H2SO4，浓HNO3稀HNO3，还原性：浓HCl稀HCl。2温度：同一种物质，温度越高其氧化性越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。3酸碱性：同一种

16、物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(还原性)越强。如：酸性条件：2MnO6H5SO=2Mn25SO3H2O中性条件：2MnOH2O3SO=2MnO23SO2OH碱性条件：2MnO2OHSO=2MnOSOH2O其氧化性为KMnO4(酸性)KMnO4(中性)KMnO4(碱性)考点三氧化还原反应三条规律的应用1反应先后规律的思维模型同一氧化剂与含多种还原剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时，首先被氧化的是还原性最强的物质；同一还原剂与含多种氧化剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时，首先被还原的是氧化性最强的物质。2价态归中规律思维模型含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵

17、循“高价低价中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是注：中不会出现H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。3歧化反应规律思维模型“中间价高价低价”。具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl22NaOH=NaClNaClOH2O。深度思考1往FeBr2溶液中通入少量Cl2，哪种离子先被氧化？若改为FeI2呢？答案由于还原性IFe2Br，所以往FeBr2溶液中通入少量Cl2，首先被氧化的是Fe2；向FeI2溶液中通入少量Cl2，首先被氧化的是I。2正误判断，正确的划“”，错误的划“”(1)向浓H2SO4

18、中通入H2S气体，1 mol浓硫酸转移电子数可能是6NA，也可能是2NA()解析H2SO4(浓)3H2S=4S4H2OH2SO4(浓)H2S=SO2S2H2O前一反应中1 mol浓H2SO4转移6NA电子，后一反应中转移2NA电子。(2)1 mol Cl2与Ca(OH)2完全反应，转移的电子数是2NA()解析Cl2 既是氧化剂又是还原剂，1 mol Cl2和Ca(OH)2反应，转移电子数应为NA。(3)1 mol KClO3与足量的浓盐酸完全反应，转移电子数为6NA()解析所以转移电子数应为5NA。题组一先后规律的应用1现有下列三个氧化还原反应：2FeCl32KI=2FeCl22KClI22F

19、eCl2Cl2=2FeCl32KMnO416HCl(浓)=2KCl2MnCl25Cl28H2O若某溶液中含有Fe2、Cl和I，要除去I而不氧化Fe2和Cl，可以加入的试剂是()ACl2 BKMnO4CFeCl3 DHCl答案C解析本题是寻找一种氧化剂，其氧化性应大于I2的氧化性，而小于Cl2和Fe3的氧化性(也可等于Fe3的氧化性)。由知氧化性Fe3I2，还原性IFe2；由知氧化性Cl2Fe3，还原性Fe2Cl；由知氧化性MnOCl2，还原性ClMn2；由此推知氧化性强弱顺序为KMnO4Cl2FeCl3I2，还原性强弱顺序为IFe2ClMn2。所以KMnO4可氧化Cl、Fe2及I，Cl2可氧化

20、Fe2及I，FeCl3只能氧化I。2向含有a mol FeBr2的溶液中通入x mol Cl2。下列各项为通Cl2过程中溶液内发生反应的离子方程式，其中不正确的是()Ax0.4a,2Fe2Cl2=2Fe32ClBx0.6a,2BrCl2=Br22ClCxa,2Fe22Br2Cl2=Br22Fe34ClDx1.5a,2Fe24Br3Cl2=2Br22Fe36Cl答案B解析根据氧化还原反应的先后顺序知，Cl2先氧化Fe2，然后再氧化Br。x0.4a时，Cl2不能完全氧化Fe2，只能发生反应2Fe2Cl2=2Fe32Cl，A项正确；当x0.6a时，Cl2将Fe2完全氧化后，又能氧化0.2a mol的

21、Br，故B项错误；xa时，Cl2氧化Fe2后又能氧化a mol的Br，C项正确；x1.5a时，Cl2能将Fe2、Br完全氧化，D项正确。题组二价态归中规律、歧化反应规律的应用3已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物，在一定条件下有下列转化关系(未配平)：GQNaClQH2OXH2YNaOHGQH2OZNaOHQXH2O这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是()AG、Y、Q、Z、X BX、Z、Q、G、YCX、Z、Q、Y、G DG、Q、Y、Z、X答案A解析由得出Q中价态高于G，因为G必介于Q和1价的Cl之间，1价为氯元素的最低价；将该结论引用到，Y介于Q与G之间，故有Q价态高于Y，Y价态

22、高于G；分析：H2O中的H化合价降低，则Q中的氯元素转变为X中的氯元素，化合价必升高，则得出X价态高于Q；最后分析：Z介于Q、X之间，则X价态高于Z，Z价态高于Q。4氯气跟氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应：Cl2KOHKXKY(未配平)，KX在一定条件下能自身反应：KXKYKZ(未配平，KY与KZ关系比为13)，以上KX、KY、KZ均是一元酸的钾盐，由以上条件推知在KX中氯的化合价是()A1 B3 C5 D7答案C解析反应Cl2KOHKXKY是Cl2的歧化反应，KX、KY中的氯分别显正价和1价；由于KX也发生歧化反应KXKYKZ，可断定KY为KCl，化合价高低是：Z中ClX中Cl(均为正价

23、)。假设KX中Cl为a价，KZ中Cl的化合价为b价，依据化合价守恒原理及KXKY3KZ，有a13(ba)，把a1、a3、a5代入上式讨论，可知a5时，b7符合题意。则KX中Cl的化合价为5。探究高考明确考向1(广东高考组合题)下列判断正确的是()A因为Fe3具有氧化性，所以用KSCN溶液可以鉴别Fe3(2013广东理综，10B)B工业上利用合成氨实现人工固氮不涉及氧化还原反应(2012广东理综，10C)CNa2O2用作呼吸面具的供氧剂不涉及氧化还原反应(2012广东理综，10A)D实验室用NH4Cl和Ca(OH)2制备NH3不涉及氧化还原反应(2012广东理综，10D)答案D解析A项，Fe3与

24、SCN反应生成Fe(SCN)3显血红色，与Fe3的氧化性无关；B项，工业上合成氨化合价发生变化，涉及氧化还原反应；C项，Na2O2与CO2或H2O均发生氧化还原反应。2(高考组合题)下列判断正确的是()维生素C具有还原性，在人体内起抗氧化作用(2009天津理综，1A)NO2溶于水时发生氧化还原反应(2012天津理综，2C)1 mol Cl2参加反应转移电子数一定为2NA(2010福建理综，7C)阴离子都只有还原性(2008北京理综，8B)BaSO3和H2O2的反应为氧化还原反应A B C D答案A解析Cl2和NaOH的反应，1 mol Cl2转移1 mol电子；有的阴离子还有氧化性，如SO，有

25、的阴离子在一定条件下还有强氧化性，如NO在酸性条件下，氧化性很强。3(山东高考组合题)下列组合判断正确的是()Cl2具有很强的氧化性，在化学反应中只能作氧化剂(2009山东理综，10A)浓H2SO4有强氧化性，常温下能与Cu发生剧烈反应(2009山东理综，13C改编)化合反应均为氧化还原反应(2012山东理综，7A)Cl2、SO2均能使品红溶液褪色，说明二者均有氧化性(2012山东理综，12A)Fe与稀HNO3、稀H2SO4反应均有气泡产生，说明Fe与两种酸均发生置换反应(2012山东理综，12C)A不正确，正确B正确，不正确C正确，不正确D均不正确答案D解析Cl2既可作氧化剂，又可作还原剂，

26、如Cl2和NaOH的反应；浓硫酸和Cu反应需加热；有单质参加的化合反应是氧化还原反应；SO2使品红溶液褪色是因为SO2有漂白性；Fe与稀HNO3的反应不是置换反应。42014天津理综，7(5)P2O5是非氧化性干燥剂，下列气体不能用浓硫酸干燥，可用P2O5干燥的是_。aNH3 bHI cSO2 dCO2答案b解析P2O5属于酸性氧化物，不能用来干燥碱性气体，浓硫酸不能干燥碱性气体和还原性气体，所以NH3既不能用P2O5干燥，也不能用浓硫酸干燥。HI属于还原性气体，不能用浓硫酸干燥，但可以用P2O5干燥。SO2、CO2既能用P2O5干燥，也能用浓硫酸干燥。52014安徽理综，25(4)ClO2常

27、用于水的净化，工业上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2。写出该反应的离子方程式，并标出电子转移的方向和数目_。答案 =2ClO22Cl(合理即可)解析Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2，ClO被氧化为ClO2，而Cl2被还原为Cl，根据氧化还原反应中元素化合价升降相等可得离子方程式为2ClO2Cl2=2ClO22Cl。6(2013上海，18改编)汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应10NaN32KNO3K2O5Na2O16N2。若氧化产物比还原产物多1.75 mol，则下列判断正确的是 ()A生成40.0 L N2(标准状况)B有0.250 mol KNO3被氧化C转移电子的物质的量为1.25 molD被还原的N原子的物质的量为3.75 mol答案C解析根据反应方程式可知，每当生成16 mol N2，则氧化产物比还原产物多14