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化学参考资料平衡一

化学平衡试卷

一、选择题(共11题22分)

1.2分(2987)

气相反应A+B=2L+M,在25℃下和恒定容器内进行,最初A和B各为101.325kPa,而没有L和M,平衡时A和B均为

×101.325kPa,则该反应的Kc/mol·dm-3为:

()

(A)4.31×10-1(B)8(C)10.67(D)16

2.2分(2991)

某低压下的气相反应,在T=200K时Kp=8.314×102Pa,

则Kc/mol·dm-3是:

()

(A)5×102(B)14×106(C)14×103(D)0.5

3.2分(3292)

PCl5的分解反应是PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g),在473K达到平衡时,PCl5(g)有48.5%分解,在573K达到平衡时,有97%分解,则此反应为()

(A)放热反应

(B)吸热反应

(C)即不放热也不吸热

(D)这两个温度下的平衡常数相等

4.2分(2843)

已知反应2NH3=N2+3H2在等温条件下,标准平衡常数为0.25,那么,在此条件下,氨的合成反应(1/2)N2+(3/2)H2=NH3的标准平衡常数为:

()

(A)4

(B)0.5

(C)2

(D)1

5.2分(2986)

对于理想气体间反应,以各种形式表示的平衡常数中,其值与温度和压力皆有关系的是:

()

(A)Ka(B)Kc(C)Kp(D)Kx

6.2分(3297)

一定温度下,一定量的PCl5(g)在某种条件下的解离度为α,改变下列条件,何者可使α增大?

()

(A)增加压力使体积缩小一倍

(B)体积不变,通入N2气使压力增大一倍

(C)压力不变,通入N2气使体积增大一倍

(D)体积不变,通入Cl2气使压力增大一倍

7.2分(2946)

理想气体反应平衡常数Kx与Kc的关系是∶()

(A)Kx=Kc(RT)

(B)Kx=Kcp

(C)Kx=Kc(RT/p

(D)Kx=Kc(V/

nB)

8.2分(3338)

3338

下述说法中哪一种正确?

()

(A)增加压力一定有利于液体变为固体

(B)增加压力一定不利于液体变为固体

(C)增加压力不一定有利于液体变为固体

(D)增加压力与液体变为固体无关

9.2分(2802)

在一定温度下,

(1)Km,

(2)(∂G/∂ξ)T,p,(3)ΔrG

(4)Kf四个量中,不随化学反应体系压力及组成而改变的量是:

()

(A)

(1),(3)

(B)(3),(4)

(C)

(2),(4)

(D)

(2),(3)

*.2分(2946)

理想气体反应平衡常数Kx与Kc的关系是∶()

(A)Kx=Kc(RT)

(B)Kx=Kcp

(C)Kx=Kc(RT/p

(D)Kx=Kc(V/

nB)

11.2分(2988)

2988

已知445℃时,Ag2O(s)的分解压力为20974kPa,则此时分解反应Ag2O(s)=2Ag(s)+

O2(g)的ΔrG

为()

(A)14.387J·mol-1(B)15.92kJ·mol-1

(C)-15.92kJ·mol-1(D)-31.83kJ·mol-1

二、填空题(共4题8分)

12.2分(3287)

3287

温度对化学反应平衡常数影响很大,在恒压下,它们的定量关系是_________。

当______时,升高温度对反应进行有利;当_______时,升高温度对反应进行不利。

13.2分(3146)

3146

一个抑制剂结合到碳酸酐酶,在298K时反应的平衡常数K

=4.17×107,ΔrH

=-45.1kJ⋅mol-1,则该温度下反应的ΔrS

=________J⋅K-1⋅mol-1。

14.2分(3288)

有理想气体反应达化学平衡A(g)+B(g)=3C(g),在等温下维持体系总压不变,向体系中加入惰性气体,平衡_____移动;若将气体置于钢筒内加入惰性气体后平衡__________移动。

15.2分(2908)

若298K时,反应

,则当p(N2O4)=p(NO2)=1kPa时,反应将。

(A)向生成N2O4方向进行

(B)向生成NO2方向进行

(C)反应恰好达到平衡

(D)不能判断其进行的方向

三、计算题(共8题80分)

16.10分(3368)

已知25℃下列各物质的热力学数据:

ΔfH

/kJ⋅mol-1ΔfG

/kJ⋅mol-1Cp,m/J⋅K-1⋅mol-1

CaCO3(s)-1206.9-1128.882.3+49.8×10-3T

CaO(s)-635.1-604.241.8+20.3×10-3T

CO2(g)-393.5-394.428.7+35.7×10-3T

试计算298K时CaCO3的分解压及平衡常数与温度的关系式。

17.10分(2962)

2962

若将1molH2和3molI2引入一容积为V,温度为T的烧瓶中,当达到平衡时得到xmol的HI,此后再引入2molH2,新达平衡后得到2xmol的HI。

(1)写出Kp,Kc,Kx,Km之间的关系;

(2)求该温度下的Kp。

18.10分(3387)

蒸馏水放在开口容器中,CO2气溶入水中将改变水的pH值,使其偏离7,试计算在25℃空气中,p(CO2)=4×10-3×101325Pa时,该蒸馏水的pH值。

已知25℃,CO2的压力为101325Pa时,100g水中含1.45×10-3g分子状态的CO2,水溶液中存在两个平衡(溶液可视为理想稀溶液):

H2O(l)=H+(aq)+OH-(aq)

CO2(aq)+H2O(l)=H+(aq)+HCO3-(aq)

纯水的离子积常数Kw=10-14。

又已知:

H2O(l)HCO3-(aq)CO2(aq)

ΔfG

(298.15K)/kJ⋅mol-1-237.178-586.848-386.02

19.10分(3012)

已知反应NiO(晶)+CO(g)=Ni(晶)+CO2(g)

T/K:

9361027

Kp:

4.54×1032.55×103

若在上述温度范围内反应的ΔCp=0,试求:

(1)此反应在1000K时的ΔrG

,ΔrH

,ΔrS

(2)若产物中的镍与某金属生成合金,当达到平衡时p(CO2)/p(CO)=1.05×103,求合金中镍的活度,指出所选活度的标准态。

20.10分(2967)

2967

(1)2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)

(2)CuSO4·5H2O(s)=CuSO4·3H2O(s)+2H2O(g)

反应

(1)和

(2)在50℃时的分解压力分别为p

(1)=4.00kPa,p

(2)=6.05kPa若分解反应

(1)和

(2)在同一容器内进行,计算50℃时体系的平衡压力。

21.10分(3086)

3086

CO2在高温时按下式分解2CO2

2CO+O2,在p,1000K时解离度为2.0×10-7,1400K时为1.27×10-4,设在该温度范围内反应热效应不随温度而改变,则在1000K时反应的ΔrG

和ΔrS

各为多少?

22.10分(3367)

25℃,p

下,有关数据如下:

ΔfH

/kJ⋅mol-1ΔfG

/kJ⋅mol-1S

/J⋅K-1⋅mol-1

CaCO3(方解石)-1207-112992.88

Ca2+(aq)-543.0-553.0-55.23

CO32-(aq)-676.3-528.1-53.14

(1)计算25℃,p

下,海水中方解石的溶(活)度积Ksp;

(2)在上述条件下,温度升高1℃,Ksp增大或减少多少;

(3)如何计算在水下1000m深处的海水中,方解石的溶(活)度积。

23.10分(3087)

3087

800K,101325Pa时,C6H5C2H5(g)=C6H5C2H3(g)+H2(g)的K

=0.05,计算:

(1)平衡时乙苯的解离度α;

(2)若在原料中添加水蒸气,使乙苯和水气之比为1:

9(摩尔比),总压仍为101325Pa,求乙苯的解离度α。

一、选择题(共11题22分)

1.2分(2987)

2987

[答](A)

Kc=Kp(RT)-1=[(4/3)2(2/3)/(1/3)(1/3)]×(8.314×298)-1

=4.31×10-3mol·dm-3

2.2分(2991)

2991

[答](D)(2分)

3.2分(3292)

3292

[答](B)

4.2分(2843)

2843

[答](C)K

(2)=[K

(1)]

=(0.25)

=2

5.2分(2986)

2986

[答](D)

6.2分(3297)

3297

[答](C)

7.2分(2946)

2946

[答](D)

8.2分(3338)

3338

[答](C)

9.2分(2802)

2802

[答](B)

*.2分(2946)

2946

[答](D)

11.2分(2988)

K

=exp(-ΔrG

/RT)=0.2988(2分)

设N2O4的解离度为α,总压力为p,

N2O4(g)=2NO2(g)

二、填空题(共4题8分)

12.2分(3287)

3287

[答](

lnK

/

T)p=ΔrH

/RT2ΔrH

>0ΔrH

<0

13.2分(3146)

3146

[答]ΔrG

=-RTlnK

=-43.45kJ·mol-1

ΔrS

=(ΔrH

-ΔrG

)/T=-5.53J·K-1·mol-1(2分)

14.2分(3288)

3288

[答]向右不

15.2分(2908)

2908

答:

(A)(2分)

三、计算题(共8题80分)

16.10分(3368)

3368

[答]CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

ΔrG

=[-604.2-394.4-(-1128.8)]kJ·mol-1=130.3kJ·mol-1(1分)

K

=exp(-ΔrG

/RT)=1.44×10-23(2分)

K

=p(CO2)/p

求得p(CO2)=1.46×10-18Pa(1分)

ΔCp,m=(-11.8+6.2×10-3T/K)J·K-1·mol-1(1分)

ΔrH

=-635.1-393.5-(-1206.9)=178.3kJ·mol-1(1分)

ΔrH

=

Cp,mdT+ΔH0=-11.8T+3.1×10-3T2+ΔH0

代以T=298K,ΔrH

=178.3×103J·mol-1

求得ΔH0=181.5×103J·mol-1

则ΔrH

=[181.5×103-11.8(T/K)+3.1×10-3(T/K)2]J·mol-1(2分)

lnK

=

ΔrH

/RT2)dT+I0

代以T=298K,K

=1.46×10-18

求得I0=28.63

则lnK

=28.63-21.83×103/(T/K)-1.42ln(T/K)+3.7×10-4(T/K)(2分)

17.10分(2962)

2962

[答]

(1)H2(g)+I2(g)2HI(g)

Kp=Kc=Kx(4分)

(2)H2(g)+I2(g)2HI(g)

t=01mol3mol0

平衡

(1)[1-(x/2)]mol[3-(x/2)]molxmol

平衡

(2)(3-x)mol(3-x)mol2xmol

Kp

(1)=x2/[{1-(x/2)}×{3-(x/2)}];

Kp

(2)=(2x)2/[(3-x)(3-x)](4分)

Kp

(1)=Kp

(2)解得x=3/2molKp=4(2分)

18.10分(3387)

3387

[答]根据同时平衡:

H2O(l)=H+(aq)+OH-(aq)

(1)

CO2(g)+H2O(l)=H+(aq)+HCO3-(aq)

(2)

有:

Kw=m(H+)m(OH-)(3)

Ka=m(H+)m(HCO3-)/m(CO2)(4)

m(H+)=m(OH-)+m(HCO3-)(5)(2分)

求K

K

=exp(-ΔrG

/RT)

ΔrG

=

fG

(B)=36352J·mol-1

K

=exp[-36352/(8.314×298.15)]=4.27×10-7(2分)

从方程(3)得m(OH-)=10-14/m(H+)(6)(1分)

从方程(5)得m(HCO3-)=m(H+)-m(OH-)

=m(H+)-10-14/m(H+)(7)(1分)

又根据p(CO2)=K(CO2)m(CO2)

p'(CO2)/p''(CO2)=m'(CO2)/m''(CO2)

在p'(CO2)=101325Pa时,m'(CO2)=3.3×10-4mol·kg-1(8)(1分)

在p''(CO2)=4×10-3×101325Pa时,

m''(CO2)=1.32×10-6mol·kg-1(9)(1分)

将(6),(7),(8),(9)式代入(4)式,得

m(H+)=7.583×10-7mol·kg-1

pH=-lg[m(H+)/(m)]=6.12(2分)

19.10分(3012)

3012

[答]

(1)因为Δν=0,所以Kp=K

ΔrG

(936K)=-RTlnK

=-65529J·mol-1

ΔrG

(1027K)=-RTlnK

=-66974J·mol-1(1分)

因为ΔCp=0,所以ΔrH

,ΔrS

均与T无关,则

ΔrG

(T)=ΔrH

-TΔrS

ΔrH

-936KΔrS

=-65529J·mol-1(1分)

ΔrH

-1027KΔrS

=-66974J·mol-1(1分)

解此联立方程得

ΔrS

=15.9J·K-1·mol-1(1分)

ΔrH

=-50646J·mol-1(1分)

ΔrG

(1000K)=-50646-1000×15.9=-66546J·mol-1(1分)

(2)K

={[p(CO2)/p]a(Ni)}/[p(CO)/p]

20.10分(2967)

2967

[答]50℃时,反应

(1)的标准平衡常数是:

K

(1)=[p(H2O)p(CO2)]/(p)2=[p

(1)/2p]2=3.90×10-4(3分)

若在同一容器中,对反应

(2)p(H2O)=p

(2)=6.05kPa(2分)

这亦是

(1)中H2O(g)的平衡分压,故:

p(CO2)=[K

(1)(p)2]/p(H2O)=0.66kPa(3分)

故体系的平衡压力为:

p=p(H2O)+p(CO2)=6.71kPa(2分)

21.10分(3086)

3086

[答]2CO2(g)2CO(g)+O2(g)

1mol×(1-α)αmol(1/2)αmol

=(1+α/2)mol(1分)

所以p(CO)=x(CO)p=2.0×10-7p(1分)

p(O2)=1.0×10-7pp(CO2)≈p(1分)

K

(1000K)=4.0×10-21(1分)

K

(1400K)=1.0×10-12(1分)

根据等压方程求得:

ΔrH

=563kJ·mol-1(1分)

ΔrG

(1000K)=-RTlnK

(1000K)=390kJ·mol-1(2分)

ΔrS

(1000K)=[ΔrH

(1000K)-ΔrG

(1000K)]/1000K

=173J·K-1·mol-1(2分)

22.10分(3367)

3367

[答]

(1)ΔrG

=[-528.1-553-(-1129)]kJ·mol-1=47.9kJ·mol-1(1分)

Ksp=K

=exp(-ΔrG

/RT)

=exp[-47900/(8.314×298)]=4.0×10-9(2分)

(2)ΔrH

=[-676.3-543-(-1207)]kJ·mol-1=-12.3kJ·mol-1(1分)

dKsp/dT=ΔrH

Ksp/RT2=-6.66×10-11(2分)

温度每升高1℃,Ksp减少6.66×10-11

(3)(

lnK

/

p)T=-ΔV/RT(2分)

设ΔV为常数,积分得

ln(K

2/K

1)=-(ΔV/RT)(p2-p1)(1分)

p1=100kPa,p2

101.325×102kPa(水下1000米深处的压力),只要求

得方解石溶解过程中体积的变化ΔV,用公式即可求得1000米深处的溶

度积。

(1分)

23.10分(3087)

3087

[答]

(1)C6H5C2H5(g)=C6H5C2H3(g)+H2(g)

平衡时:

1mol×(1-α)αmolαmol(1分)

=(1+α)mol(1分)

K

=α2p/[(1-α2)p]=0.05α=0.218(3分)

(2)

=(10+α')mol(2分)

K

=α'2p/[(1-α')(10+α')]=0.05α'=0.508(3分)

 

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