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核外电子的排布规律

核外电子的排布规律

一、能量最低原理

所谓能量最低原理是,原子核外的电子,总是尽先占有能量最低的原子轨道,只有当能量较低的原子轨道被占满后,电子才依次进入能量较高的轨道,以使原子处于能量最低的稳定状态。

原子轨道能量的高低为:

1•当n相同,丨不同时,轨道的能量次序为svpvdvf。

例如,BsvBpvEadO

2•当n不同,丨相同时,n愈大,各相应的轨道能量愈高。

例如,E2svEasVE4s。

3•当n和丨都不相同时,轨道能量有交错现象。

即(n—1)d轨道能量大于ns轨道的能量,

(n-1)f轨道的能量大于np轨道的能量。

在同一周期中,各元素随着原子序数递增核外电子的填充次序为ns,(n—2)f,(n—1)d,np。

核外电子填充次序如图1所示。

 

 

图1电子填充的次序

rm

□m

□5p

5s

4s

1111

4p

Illi

3$

3p

LLU

3d

□2p

2&

图2多电子原子电子所处的能级示意图

最外层最多能容纳8电子,次外层最多能容纳18电子

ILI丨丨I丨1

5f

IIII1III

4f

2

每个电子层最多容纳的电子数为2n个(n为电子层数的数值)如:

各个电子层中电子的最大

电子层(n)

K⑴

L⑵

M⑶

N⑷

电子亚层

s

s

P

s

P

d

s

P

d

f

亚层中的轨道数

1

1

3

1

3

5

1

3

5

7

亚层中的电子数

2

2

6

2

6

10

2

6

10

14

容纳量

 

每个电子层中电子的最大容纳量(2n2)

2

8

18

32

KLMHOP

最多能容:

2318咒%72

(2x12)(2x")(2x32)(2x42)(2x52)(2x禺

从表可以看岀,每个电子层可能有的最多轨道数为n2,而每个轨道又只能容纳2个

电子,因此,各电子层可能容纳的电子总数就是2n2。

二、鲍利(Pauli)不相容原理

鲍利不相容原理的内容是:

在同一原子中没有四个量子数完全相同的电子,或者说在同一

原子中没有运动状态完全相同的电子。

例如,氦原子的1s轨道中有两个电子,描述其中一个原

子中没有运动状态的一组量子数(n,l,mms)为1,0,0,+1/2,另一个电子的一组量子数必然是1,0,0,—1/2,即两个电子的其他状态相同但自旋方向相反。

根据鲍利不相容原理可以得岀这样的结论,在每一个原子轨道中,最多只能容纳自旋方向相反的两个电子。

于是,不难推

算岀各电子层最多容纳的电子数为2n2个。

例如,n=2时,电子可以处于四个量子数不同组合的8

种状态,即n=2时,最多可容纳8个电子,见下表。

n

2

2

2

2

2

2

2

2

l

0

0

1

1

1

1

1

1

m

0

0

0

0

+1

+1

—1

—1

ms

+1/2

—1/2

+1/2

—1/2

+1/2

—1/2

+1/2

—1/2

在等价轨道中,电子尽可能分占不同的轨道,且自旋方向相同,这就叫洪特规则。

洪特规则实际上是最低能量原理的补充。

因为两个电子同占一个轨道时,电子间的排斥作用

会使体系能量升高,只有分占等价轨道,才有利于降低体系的能量。

例如,碳原子核外有6个电

子,除了有2个电子分布在1s轨道,2个电子分布在2s轨道外,另外2个电子不是占1个2p轨道,而是以自旋相同的方向分占能量相同,但伸展方向不同的两个2p轨道。

碳原子核外6个电

子的排布情况如下:

QTjEBj匚111Lil卅2护2戸(电子推布此)

1t2s2p

作为洪特规则的特例,等价轨道全充满,半充满或全空的状态是比较稳定的。

全充满、半充满和全空的结构分别表示如下:

frjlOrl*»弓加严*0汕j-0

全充满:

-山-;半充满:

「一;全空:

一J/O

用洪特规则可以解释为什么Cr原子的外层电子排布式为3d54s1而不是3d44s2,Cu原子的外层

电子排布为3d104s1而不是3d94s2o

应该指岀,核外电子排布的原理是从大量事实中概括岀来的一般规律,绝大多数原子核外电子的实际排布与这些原理是一致的。

但是随着原子序数的增大,核外电子排布变得复杂,用核外电子排布的原理不能满意地解释某些实验的事实。

在学习中,我们首先应该尊重事实,不要拿原理去适应事实。

也不能因为原理不完善而全盘否定原理。

科学的任务是承认矛盾,不断地发展这些原理,使之更加趋于完善。

原子的最外层电子数为什么不超过8个?

次外层电子数为什么不超过18个?

O

由于能级交错的原因,氐>En+i)s。

当ns和np充满时(共4个轨道,最多容纳8个电子),多

余电子不是填入nd,而是首先形成新电子层,填入(n+1)s轨道中,因此最外层电子数不可能超

过8个.o

同理可以解释为什么次外层电子数不超过18个。

若最外层是第n层,次外层就是第(n-1)

层。

由于E(n-1)f>E(n+1)s>Enp,在第(n+1)层岀现前,次外层只有(n—1)s、(n—1)p、(n—1)d上有

电子,这三个亚层共有9个轨道,最多可容纳18个电子,因此次外层电子数不超过18个。

例如,

原子最外层是第五层,次外层就是第四层,由于曰>Es>図,当第六层岀现之前,次外层(第四

层)只有在4s、4p和4d轨道上有电子,这三个亚层共有9个轨道,最多可容纳18个电子,也就

是次外层不超过18个电子.o

原子电子层结构及与元素基本性质的关系

1、随元素核电荷数递增,元素原子外层电子结构呈周期性变化,导致元素性质呈周期性的变化

这就是元素周期律。

周期与能级组的关系

周期

能级组

能级组内各原子轨道

能级组内轨道所能容纳的电子数

各周期中元素

1

-一一

1s

2

2

2

-二-

2s2p

8

8

3

3s3p

8

8

4

4s3d4p

18

18

5

5s4d5p

18

18

6

6s4f5d6p

32

32

7

7s5f6d7p

32

32

元素的分区

③d区元素,电子层结构是(n-1)d1-9ns1-2,从第皿B族到第忸类元素

练习

1、画岀锂、氧、钠原子的轨道表示式。

2、写出碳、氟、硫、钙、铜原子,镁离子、铁离子、Br-的电子排布式。

3、写出下列金属的元素符号、说明在表中位置、写出价电子层排布式:

钛、钒、铬、锰、铁、钻、镍、铜、银、金、锌、汞。

铁1s22s22p63s23p63d64s2

4.39号元素钇的电子排布应是下列各组中的哪一组?

2,2,6只2只610,2,6,,12

A.1s2s2p3s3p3d4s4p4d5sB

22626102612

C.1s2s2p3s3p3d4s4p4f5s

 

A.外围电子构型为4d15s2

D.铁。

Fe3+外围电子构型是3s23p63d5

6.下列元素中,哪一个元素外围电子构型中

3d全满,4s半充满?

D•镍

7•外围电子构型为

4f75d16s2的元素在周期表中应在什么位置?

A.第四周期叫B族

C.第六周期叫B族

B•第五周期皿B族

D•第六周期皿B族

D.第六周期皿B族,由于内层4f未填满,该元素必然是镧系元素钆。

8•下列四种元素的电子构型中,其电子构型的离子状态在水溶液中呈无色的是哪一种?

A.2,8,18,1B.2,8,14,

2

C.2,8,16,2D.2,8,18,

2

D.最外层具有2(S2),8(s2p6),18(s2p6d10)和18+2等稳定结构类型离子一般都没有颜色,因为在这些结构中,电子所处的状态比较稳定,一般可见光难以激发它们,因而不显颜色。

9•如果发现114号元素,该元素应属下列的哪一周期哪一族?

A.第八周期皿a族

C.第七周期WB族

B•第六周期Va族

D•第七周期Wa族

214102

D.原子序数为114的元素,其电子层结构可能为(Rn)7s5f6d7p,它属于第七周期第四

主族。

10•第二周期各对元素的第一电离能大小次序如下,其错误的是哪一组?

11

A.LivBe

C.应N>0。

周期表中同一周期电离能有些曲折变化。

按照洪特规则,等价轨道全满(P6,

d10),半满(p3,d5)和全空(p0,d0)是相对稳定的。

在第二周期中,N有较高的第一电离能是

因为N原子为p3半充满之故。

12•外层电子构型为3d54s1的元素是,T1+离子的价电子构型是

铬(半满)、T1+(铊)的价电子构型是6s2。

13•周期表中所有元素按原子结构的特征,可分为五大区,它们是

A.,B.,C.,D.,E.。

A.s电子区;B.p电子区;C.d电子区;D.f电子区;(E)ds区。

14•如果第七周期是完全周期,其最终的稀有气体的电子层结构为,其原子序数应为

118

第七周期稀有气体的电子层结构为:

[Rn]7s26d107p6,原子序数为

(1)周期数==电子层数==最外电子层的主量子数=相应能级组数n

(2)各周期元素的数目==相应能级组中原子轨道所能容纳的电子总数。

(3)主族元素所在族数=原子最外层电子数(ns+np电子数)=最高正价数。

副族皿B〜%B族数=(n-1)d+ns电子数;忸族(n-1)d+ns电子数为8,9,10;IB、HB族为(n-1)d10ns12

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