1、核外电子的排布规律核外电子的排布规律一、能量最低原理所谓能量最低原理是,原子核外的电子,总是尽先占有能量最低的原子轨道,只有当能量较 低的原子轨道被占满后,电子才依次进入 能量较高的轨道,以使原子处于能量最低的稳定状态。原子轨道能量的高低为:1当n相同,丨不同时,轨道的能量次序为 sv p v d v f。例如,Bsv Bpv EadO2当n不同,丨相同时,n愈大,各相应的轨道能量愈高。例如, E2sv EasV E4s。3当n和丨都不相同时,轨道能量有交错现象。即( n 1) d轨道能量大于ns轨道的能量,(n-1 ) f轨道的能量大于 np轨道的能量。在同一周期中,各元素随着原子序数递增核
2、外电子的 填充次序为 ns, ( n 2) f, ( n 1) d,np。核外电子填充次序如图 1所示。图1电子填充的次序rmm 5p5s4s11114pIlli3$3pLLU3d 2p2&图2多电子原子电子所处的能级示意图最外层最多能容纳 8电子,次外层最多能容纳 18电子I LI丨丨I丨15fI I I I 1 I I I4f2每个电子层最多容纳的电子数为 2n个(n为电子层数的数值)如:各个电子层中电子的最大电子层(n)KLMN电子亚层ssPsPdsPdf亚层中的轨道数1131351357亚层中的电子数2262610261014容纳量每个电子层中电子 的最大容纳量(2n 2)281832
3、K L MHO P最多能容:2 3 18 咒 72(2 x 12) (2 x ) (2 x 32) (2 x 42) (2 x 52) (2 x 禺从表可以看岀,每个电子层可能有的最多轨道数为 n2,而每个轨道又只能容纳 2个电子,因此,各电子层可能容纳的电子总数就是 2n2。二、鲍利(Pauli )不相容原理鲍利不相容原理的内容 是:在同一原子中没有四个量子数完全相同的电子,或者说在同一原子中没有运动状态完全相同的电子。例如,氦原子的 1s轨道中有两个电子,描述其中一个原子中没有运动状态的一组量子数( n,l, m ms)为1,0,0,+1/2,另一个电子的一组量子数必 然是1, 0,0,
4、1/2,即两个电子的其他状态相同但自旋方向相反。根据鲍利不相容原理可以得 岀这样的结论,在每一个原子轨道中,最多只能容纳自旋方 向相反的两个电子。于是,不难推算岀各电子层最多容纳的电子数为 2n2个。例如,n=2时,电子可以处于四个量子数不同组合的 8种状态,即n=2时,最多可容纳 8个电子,见下表。n22222222l00111111m0000+1+ 111ms+ 1/21/2+ 1/21/2+ 1/21/2+ 1/21/2在等价轨道中,电子尽可能分占不同的轨道,且自旋方向相同,这就叫 洪特规则。洪特规则实际上是最低能量原理的补充。因为两个电子同占一个轨道时,电子间的排斥作用会使体系能量升高
5、,只有分占等价轨道,才有利于降低体系的能量。例如,碳原子核外有 6个电子,除了有2个电子分布在1s轨道,2个电子分布在2s轨道外,另外2个电子不是占1个2p轨 道,而是以自旋相同的方向分占能量相同,但伸展方向不同的两 个2p轨道。碳原子核外 6个电子的排布情况如下:QTj EBj匚111 Lil卅2护2戸(电子推布此)1 t 2 s 2p作为洪特规则的特例,等价轨道全充满,半充满或全空的状态是比较稳定的。全充满、半充 满和全空的结构分别表示如下:fr jlO rl* 弓加严 *0 汕 j-0全充满:-山-;半充满:一 ;全空:一 J / O用洪特规则可以解释为什么 Cr原子的外层电子排布式 为
6、3d54s1而不是3d44s2, Cu原子的外层电子排布为3d104s1而不是3d94s2o应该指岀,核外电子排布的原理是从大量事实中概括岀来的一般规律,绝大多数原子核外电 子的实际排布与这些原理是一致的。但是随着原子序数的增大,核外电子排布变得复杂,用核外 电子排布的原理不能满意地解释某些实验的事实。在学习中,我们首先应该尊重事实,不要拿原 理去适应事实。也不能因为原理不完善而全盘否定原理。科学的任务是承认矛盾,不断地发展这 些原理,使之更加趋于完善。原子的最外层电子数为什么不超过8个?次外层电子数为什么不超过18 个? O由于能级交错的原因, 氐 En+i)s。当ns和np充满时(共4个轨
7、道,最多容纳 8个电子),多余电子不是填入 nd,而是首先形成新电子层,填入 (n + 1)s轨道中,因此最外层电子数不可能超过8个. o同理可以解释为什么次外层电子数不超过 18个。若最外层是第 n层,次外层就是第(n - 1)层。由于 E(n-1)f E(n+1)s Enp,在第(n + 1)层岀现前,次外层只有 (n 1)s、(n 1)p、(n 1)d上有电子,这三个亚层共有 9个轨道,最多可容纳18个电子,因此次外层电子数不超过 18个。例如,原子最外层是第五层,次外层就是第四层,由于 曰 Es 図,当第六层岀现之前,次外层 (第四层)只有在4s、4p和4d轨道上有电子,这三个亚层共有
8、 9个轨道,最多可容纳 18个电子,也就是次外层不超过 18个电子. o原子电子层结构及与元素基本性质的关系1、随元素核电荷数递增,元素原子外层电子结构呈周期性变化, 导致元素性质呈周期性的变化这就是元素周期律。周期与能级组的关系周期能级组能级组内各原子轨道能级组内轨道所能容纳的电子数各周期中元素1-一一1s222-二-2s 2 p883三3s 3 p884四4s3d4p18185五5s4d5p18186六6s4f5d6p32327七7s5f6d7p3232元素的分区d区元素,电子层结构是 (n-1) d1-9ns1-2,从第皿B族到第忸类元素练习1、 画岀锂、氧、钠原子的轨道表示式。2、 写
9、出碳、氟、硫、钙、铜原子,镁离子、铁离子、 Br-的电子排布式。3、 写出下列金属的元素符号、说明在表中位置、写出价电子层排布式:钛、钒、铬、锰、铁、 钻、镍、铜、银、金、锌、汞。铁 1s22s22p63s23p63d64s24 . 39号元素钇的电子排布应是下列各组中的哪一组?2, 2, 6只 2只 6 10 , 2 , 6 , ,1 2A. 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s B22626 10 26 1 2C. 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4f 5sA.外围电子构型为 4d15s2D.铁。Fe3+外围电子构型是 3s23p63d56.下列元素中
10、,哪一个元素外围电子构型中3d全满,4s半充满?D 镍7 外围电子构型为4f 75d 16s2的元素在周期表中应在什么位置?A.第四周期叫B族C.第六周期叫B族B 第五周期皿B族D 第六周期皿B族D.第六周期皿B族,由于内层4f未填满,该元素必然是镧系元素钆。8下列四种元素的电子构型中,其电子构型的离子状态在水溶液中呈无色的是哪一种?A. 2, 8, 18, 1 B . 2, 8, 14,2C. 2, 8, 16, 2 D . 2, 8, 18,2D.最外层具有2 (S2), 8 ( s2p6), 18 ( s2p6d10)和18+2等稳定结构类型离子一般都没有颜 色,因为在这些结构中,电子所
11、处的状态比较稳定,一般可见光难以激发它们,因而不显颜色。9如果发现114号元素,该元素应属下列的哪一周期哪一族?A.第八周期皿a族C.第七周期W B族B 第六周期V a族D第七周期W a族2 14 10 2D.原子序数为114的元素,其电子层结构可能为( Rn) 7s 5f 6d 7p ,它属于第七周期第四主族。10第二周期各对元素的第一电离能大小次序如下,其错误的是哪一组?11A. Li v BeC.应N 0。周期表中同一周期电离能有些曲折变化。按照洪特规则,等价轨道全满( P6,d10),半满(p3, d5)和全空(p0,d0)是相对稳定的。在第二周期中, N有较高的第一电离能是因为N原子
12、为p3半充满之故。12外层电子构型为 3d54s1的元素是 , T1 +离子的价电子构型是 铬(半满)、T1+ (铊)的价电子构型是 6s2。13周期表中所有元素按原子结构的特征,可分为五大区,它们是A. , B. , C. , D. , E. 。A. s电子区;B. p电子区;C. d电子区;D. f电子区;(E) ds区。14如果第七周期是完全周期,其最终的稀有气体的电子层结构为 ,其原子序数应为118第七周期稀有气体的电子层结构为: Rn7s 26d107p6,原子序数为(1) 周期数=电子层数=最外电子层的主量子数=相应能级组数n(2) 各周期元素的数目=相应能级组中原子轨道所能容纳的电子总数。(3)主族元素所在族数 =原子最外层电子数(ns+np电子数)=最高正价数。副族皿 B B 族数=(n-1 ) d +ns 电子数;忸族(n-1 ) d +ns 电子数为 8, 9, 10;I B、H B 族为(n-1 ) d10ns1 2
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