f?
~*R-NH-C-<¥?
RNH—C—O-pdjnKT亠
单组分;阴极电泳漆。
(3)潮气固化型
单组分;湿固化涂料适用于金属及混凝土表面防腐蚀涂装。
(4)催化潮气固化型
N-GL-OR十
10、聚氨酯漆主要有双组分型、封闭型、潮气固化型、催化潮气固化型和聚脲,分别写出它们的固化反应方程式,并且指出它们分别属于单组分或双组分。
每类各举一重要应用。
(1)双组分型
-NCO-+-OH--->NH-CO-
R-N=C-0+H2O—fl-NH2+CO;
O
P!
?
FI?
R-N=C=O+/t-NII-C-NH-J?
——R-NH-C-NhC-NH-联缩二服
双组分;聚氨酯清漆。
(2)封闭型
r-T^C=O+封闭剂)
匸Off+唤™^*
^C=O4RNII2^*R^C=NR”賦吸水"酮亚胺
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oN-R+Hr°—►HOCH>CH,NHR+/匚、
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惡屋烷
nHOCH2CH.NHR+nOE-RygO—►十*比5"HFOXHR沪肮吒
双组分;适用于木材和金属罩光以及混凝土表面的涂装。
(5)聚脲
0
R-K二C=O4-R-NHf
►II
R—Nli-C-Nil-R
双组分;喷涂聚脲。
12、涂料中环氧树脂的固化剂有哪几类?
涂层性能各有什么特点?
(1)双组分环氧-胺涂料固化剂
1•有机胺类:
黏度低,适合无溶剂涂料,涂层耐化学性好,不泛白,但固化慢。
2•环氧胺加成物:
室温固化,毒性小,对湿气和CO2的吸收很小,但黏度较大。
3•聚酰胺:
涂层耐水性优良,但耐热和耐溶剂性较差。
(2)单组分环氧-胺涂料固化剂
1•硼胺配合物:
易吸潮水解,需要密封保存。
2酮亚胺:
要求溶剂无水,固化速度取决于空气湿度。
3•固体聚酰胺:
加热到100C以上时熔融混合,起固化剂作用。
13、有机硅和有机氟涂料在涂层性能上各有什么突出的优点?
主要应用在什么领域?
有机硅:
耐热、绝缘、耐候性能好。
耐热漆、绝缘漆、耐候漆。
有机氟:
稳定性优良、耐化学腐蚀性优良、耐候性优异;表面张力极低,具有优良的抗粘性、抗玷污性,而且不被润湿,具有不黏性,摩擦系数低。
热塑性氟碳漆、热固性氟碳树脂涂料、氟弹性体涂料。
15、单组分涂料为了使所需固化温度尽可能低,同时保持足够的储存稳定性,可以采用哪些措施?
从动
力学上分析,可采用哪些措施?
(1)辐射固化;大气组分参与固化;挥发性阻聚剂或可逆交联;带胶囊或相变反应物。
(2)使用极性较小的溶剂;使用封闭反应物BX;使用封闭催化剂CX。
16、高固体分涂料的优缺点是什么?
优点:
溶剂用量少;干燥能耗低。
缺点:
固化窗口窄;易流挂;底漆制备困难。
四、
2、一个氨基漆配方(质量份)为:
14%油度豆油醇酸树脂(50%)高醚化度MF树脂(60%)钛白1%甲基硅油溶液丁醇二甲苯
56.512.4250.332.8
注:
括号内为溶液浓度,醇酸树脂的溶剂为二甲苯,MF树脂的为丁醇。
根据提供的条件,分析回答:
(1)根据涂料的四个组成部分,把该配方的物质分类。
(2)解释该配方中的名词氨基漆、油度、豆油醇酸树脂、醚化度、三聚氰胺甲醛树脂。
(3)该漆膜固化需要什么条件?
(4)计算该涂料的氨基比。
该漆膜的性能应该是什么?
解:
(1)主要成膜物质:
44%油度豆油醇酸树脂,高醚化度MF树脂
颜料:
钛白溶剂:
丁醇、二甲苯
助剂:
1%甲基硅油溶液
(2)氨基漆:
由氨基树脂、短油度醇酸树脂、颜料、丁醇和二甲苯配置而成,需烘烤固
化。
油度:
油脂的质量/(反应物总质量一析出的水量)。
豆油:
使用豆油作为脂肪酸的醇酸树脂。
醚化度:
醚化反应后树脂中含有烷氧基的程度。
三聚氰胺甲醛树脂:
由三聚氰胺与甲醛合成的氨基树脂。
(3)烘烤固化。
12.460%1
(4)为中氨基氨基比:
氨基树脂与醇酸树脂的比例。
56.550%3.8
漆膜的光泽、硬度、耐水、耐油、及绝缘性能好,但成本增高,附着力降低,漆膜变脆。
3、设计一个42%油度的豆油甘油醇酸树脂,二甲苯作溶剂,固含量60%,求树脂的配方组成。
分别采
取下面两种方法:
(1)K=1;
(2)醇过量。
解:
(1)K=1:
把K=1,苯酐官能度Fa=2,代入式得r13no24n°11n°nB
把L=42%、nA=1、Ma=879、Mb=92代入式得
42%
879n0
879n014892(1n0)18
no=0.17molnB=0.83mol
分别乘以它们的分子量,得到该醇酸树脂配方:
苯酐148kg、豆油149.43kg、甘油76.36kg,其中
醇过量R=1.195,理论出水量18kg,树脂得量355.79kg
欲配置固含量60%的醇酸树脂溶液,需加入溶剂二甲苯量为
355.79
60%
40%
237.193kg
(2)醇过量
首先按照羧基和羟基1:
1的比例,各取1mol,查表2-5得42%油度的甘油的醇过量为15~25%,
这里取20%,贝VnBMB=(1+0.2)x92-3=36.8kg
植物油用量noMo—」(naManBMB18nA)
1L
Fa=2nA=0.5Ma=148L=0.42
0.42
n°M°
(0.514836.8180.5)
10.42
=73.72kg
豆油用量为73.72,苯酐用量为74kg,水产量为9kg,树脂理论量为175.52kg,二甲苯用量:
175.52
X40%-60%=117.01kg
代入公式核算:
L=42%R=1.160r=0.8K=0.948
4、树脂配方为:
苯乙烯(S):
甲基丙烯酸树脂(MMA):
丙烯酸丁酯(BA):
甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA):
丙烯酸=25:
25:
39:
10:
1(质量比),计算树脂的Tg、酸值、羟值。
解:
根据FOX方程,分别代入数据得
10.250.250.390.10.01
Tg1002731052732735427355106273
Tg=290.39K=17.39C
该配方中羟基由甲基丙烯酸羟乙酯产生,1g树脂中羟基的物质的量为0.000769mol,相当于KOH
43mg,即树脂羟值为43mgKOH/g
羧基由丙烯酸产生,1g共聚物中羧基的物质的量为0.000139mol,需用7.7mgKOH中和,即酸值为
7.7mgKOH/g
6、双组分聚氨酯的甲组分TDI加成物(50%溶液)含NCO8.7%,乙组分某树脂含OH5.78%。
按照
NCO/OH(摩尔比)=1.1:
1,计算甲乙组分的质量配比。
解:
按照NCO:
OH=1.1:
1,NCO和OH各取1.1mol和1mol。
甲组分树脂量为42X110十8.7=531.03g,溶液的质量为1062.06g
乙组分树脂量为17X100-5.78=294.12g。
第三章
1、高分子溶剂便于传送、加工和使用。
高分子溶液和低分子溶液相比,可用四个字难、慢、黍
概括。
使用均相溶液,能使不同树脂品种、助剂等溶解在同一个体系中,在分子水品上混合,赋予涂料及涂层要求的性能。
2、从理论上判断一种高分子能否溶解于溶剂中,需要比较高分子和溶剂的溶解度参数、氢键力和溶剂I_化作用。
3、液体涂料中属于牛顿型流体的有清漆和低黏度色漆。
绝大多数的色漆属于假塑性流体,这些色漆的表现是剪切变稀,有触变性。
4、动力黏度与运动黏度的差别在于动力黏度与液体密度的比值为运动黏度。
5、混合溶剂中有真溶剂、助溶剂和稀释剂。
成膜过程中要保证真溶剂富集』获得更高的溶解力,防止可能出现的针孔、缩孔、发白等。
6、评价有机溶剂燃烧危险程度最常用的一个指标是闪点。
_
7、室温干燥的气干涂料,漆膜过一年后,膜内的残存溶剂否挥发干争。
&大多数涂料通常发生剪切变稀,而且有触变性亠些流体称为假塑性流体。
9、当高分子溶液浓度大于缠结浓度时,分子链间的相互作用突然增强,一条分子链上受到的应力会传
递到其他分子链上,则溶液黏度随分子量的3.4次方的幕律迅速猛增。
10、涂料的溶剂挥发慢,湿涂膜保持液态的过程持续时间长,就与液体中的行为类似。
溶剂挥发快,涂
膜黏度急剧增加,湿涂膜内不同表面张力的分子来不及发生充分移动,以达到接近平衡,就与固体中的
行为更类似。
11、环氧-丙烯酸自分层涂料涂覆到钢铁表面后,在涂膜表面富集的树脂是丙烯酸树脂。
12、有机基团中表面张力最小的是甲要获得低表面张力涂料,可用的高分子树脂为聚二
甲基硅氧烷树脂和氟化聚合物。
13、湿涂层的溶剂挥发过程分为表面控制和扩散控制两个阶段。
计算挥发过程中哪种富集?
R=$1r1R1+$2r2R2+
0――溶剂i的体积分数
R――单一溶剂时,溶剂i的挥发速率
r――在混合溶剂中,溶剂i的活度系数
Inz;=X+—
第四章
1、黑色颜料靠对光的吸收形成遮盖力,而作为对比,白色颜料具有遮盖力的原因是散射。
_
2、透明氧化铁和透明二氧化钛颜料没有遮盖力的原因是它们的粒径小于可见光波长的一半。
碳酸钙遮盖性能不好的原因是它和树脂的折射率相近。
3、孟塞尔颜色系统表征颜色的三个坐标是色调、明度、饱和度。
4、在测量涂层时,色调计采用的CIE标准照明体为D65,最常用45/0几何条件表示的意思为45°环形照明,垂直观察。
5、一个涂层室外暴晒一年后,前后测量得到的色差厶EcielabW3,这说明该涂层颜色变化不明显。
6、在涂料中遇到的所有混合颜色几乎都是减色法混合,该法的三原色是红、黄、
7、涂层的光泽越高,在总的反射光中镜面反射占的比例越大,而漫反射占的比例越小。
&当涂层表面具有相同平滑度时,光泽的高低和涂层的分子性质有关,特别是和成膜物的摩尔折射率
(R)有关。
一般含有不饱和键的分子具有较高的R值。
9、消光的原理是在涂层表面形成细致的粗糙面。
常用的消光剂有气相SiO2、石蜡、聚烯烃粉末。
10、完整涂层保护金属,是通过提高涂层的湿附着力,降低涂层的透水性和透氧性实现的。
11、在工业上广泛应用的钛白粉有金红石型和锐钛型,涂料行业应用的主要是金红石型
12、常见的PVC超过CPVC的涂料类型是腻子。
13、某一色彩的孟塞尔坐标是5Y9/14,该颜色是黄色。
其明度是9,给人的视觉感受是明亮。
14、在CIE1931-xy色度图上,根据主波长基本对应颜色坐标中的色调,Y值对应明度,兴奋纯度对应饱和度。
15、防腐蚀涂层使用环境分为三类:
浸渍环境、大气环境和水线区。
16、涂膜中树脂的热膨胀系数一般是钢材的6倍,加颜填料就使涂层的热膨胀系数与钢材比较接近,以
更好地适应冷热环境的变化。
仃、暴晒造成涂层厚度减小的原因是发生
18、为防止涂层自由基降解,加紫外线吸收剂可以减慢自由基的生成速度,加位阻胺光稳定剂可减慢氧
化降解的速率,而且能够有效清除涂层表面的自由基。
19、屏蔽保护涂层常用于浸渍环境中,起作用的机理降低渗透性和阻止腐蚀离子渗透移动。
20、根据涂层防护机理,涂层可分为屏蔽涂层、钝化涂层和阴极保护涂层三类。
三、
散射:
颗粒分子中的电子在光电磁波的作用下强迫振动,向各个方向发射光电磁波。
光泽:
物体表面定向选择反射光的性质。
平光:
使用光泽及测量涂料光泽等级时,平光属于没有光泽。
色料三原色:
指减色三原色品红、黄、青。
湿附着力:
水透过涂层时,能够置换钢铁表面上涂层占据的一些位置,这时涂层对钢铁表面呈现的即为
湿附着力。
渗色:
底漆的颜色渗透到面漆上来,使面漆变色。
达克罗:
锌铬涂层是水基锌铬涂料,使用鳞片状锌,采用闭路循环生产,不产生废酸、废碱、含锌铬等离子的废水。
色卡:
涂料工业中使用排好序的着色样品就是色卡。
鲜映性:
涂膜表面反映影像(或投影)的清晰程度。
闪光漆:
闪光颜料,即随角异色效应颜料。
1、乳液型和水稀释型涂料在微观上都分相_乳液是在表面活性剂帮助下,树脂以乳胶颗粒分散在水中。
水稀释型是树脂先溶于有机溶剂中。
再加水分散,不用表面活性剂。
2、微乳液在制备方法上来看是乳胶漆,按粒子尺寸应该是水分散
3、将乳液与颜料直接混合研磨,乳液中的水分会被颜料吸收,会造成破乳和颜料絮凝。
而水稀释型色漆是先用含有适量助剂的树脂研磨,然后加胺成盐。
4、乳胶漆流平往往比溶剂型的差,为改善流平性,通常加缔合型增稠剂。
建筑乳胶涂料中的丙烯酸酯
共聚物,要调节硬和软单体的比例达到积累尘土最少,而且涂层有足够韧性,乳胶粒细且MFFT低,
涂料的抗白垩能力好。
5、粒子凝聚成膜机理不仅用于乳胶漆,而且也适用于水分散性聚氨酯涂料、有机溶胶、粉末涂料。
6、水稀释型涂料在水稀释过程中黏度、PH值岀现异常现象。
为降低涂层的水敏感性,涂料的中和剂要用挥发性的胺或酸,树脂上的羧基或氨基要参与固化反应。
7、直接由异氰酸酯和多元醇反应牛成的聚氨酯因分子量低、物理性能差。
需要用扩链剂增加硬链段的
长度,促使发生微观相分离,以提高树脂的模量和Tg。
&与丙烯酸乳胶漆相比,醇酸乳液完全不用有机溶剂」层性能达到同类溶齐U型醇酸的水平。
9、电泳涂装过程是通过电解、电泳、电沉积、电渗四个过程实现的。
10、为保证电泳漆膜更完整,工业上采用的电泳时间一般为2~4分钟。
11、电泳涂装的超滤循环水系统除了能把用水冲洗工件得到的很低浓度的涂料也能回收利用外,还能够除去体系中的部分无机离子。
12、中、高酸值聚酯用双酚A环氧树脂固化。
低、中酸值聚酯用TGIC作固化剂,涂层耐候性很好。
羟基聚酯用低聚二氮丁二酮作固化剂,耐候性和耐腐蚀性优良的薄涂层。
13、几乎所有用粉末涂料薄膜都是采用粉末静电涂装技术施工的。
粉末厚涂膜采用流化床法和火焰喷涂法等粉末热熔施工方法涂布。
14、粉末静电喷涂时,随着粉末沉积层不断加厚,当同性带电粉末斥力和工件对粉末的吸引力相等的时候,粉末不再附着。
15、粉末静电喷涂时,粉末带负电荷,工件接地带正电荷。
摩擦静电喷涂时粉末带正电荷,而聚四氟乙烯枪体内壁则产生负电荷,需接地消除。
16、按照主要成膜物质的成膜机理,涂料分为四大类:
溶剂挥发型成膜、自由基聚合反应成膜、缩合聚
合成膜、高分子聚合成膜。
、
核一壳结构乳液:
使内核交联,外壳为带羟基与羧基的丙烯酸聚合物。
微乳液:
由微乳液聚合技术制备,粒径为10~100nm。
最低成膜温度:
乳液发生足够凝聚,形成连续漆膜的最低温度,叫做最低成膜温度(MFFT)。
成膜助剂:
乳胶漆使用的挥发性增塑剂。
缔合型增稠剂:
沿主链有非极性烃基作为空间阻隔的低分子量亲水聚合物。
扩链剂:
芳香族二胺和二醇、脂肪族二胺和二醇,增加硬链段的长度,促使发生微观相分离,以提高聚氨酯的模量和Tg,获得极好的物理性能。
隔膜极罩:
电泳槽内用以减少漆液的阻塞、污染的装置。
超滤:
将槽液在0.3~0.5Mpa压力下通过有特定孔径的半透膜,使槽液中的颜料、高分子树脂不透过半透膜,而水、有机溶剂、无机离子和低分子树脂部分通过半透膜被滤去。
泳透力:
电泳涂装中背离对电极的工件表面上涂上漆的能力。
U固化剂:
用IPDI和二元醇制造的低聚二氮丁二酮,热分解产生异氰酸酯交联羟基聚酯,无挥发性封闭剂。
粉末电晕静电喷涂:
工件接地带正电,粉末涂料由供粉器通过输粉管进入喷粉枪。
喷枪头部装有金属环
或极针作为负电极,金属环有尖锐边缘,接通高压电后,尖端产生电晕放电,在电极附近形成电离空气区。
粉末通过电离空气区获得负电荷,成为带电粉末,在气流和电场作用下飞向工件。
吸附在工件表面上。
电场云粉末涂装:
空气吹动的粉末送入两个垂直排列的电极之间,使粉末带电。
通过电极之间的工件吸附粉末而完成涂粉过程。
三、
2、乳胶漆的成膜机理是什么?
为什么醇酸乳液不需要成膜助剂?
(1)细小的乳胶粒子在粒子与水界面,靠表面活性剂作用均匀分散在水中,当水和水溶性溶剂蒸发后,乳液粒子紧密堆积变形,形成大致连续柔软的膜。
随后缓慢凝结,粒子间的树脂分子相互扩散,跨越粒子边界,缠卷成连续膜。
一个粒子表面的高分子只需