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食品中吊白块的测定
学院本科毕业论文（设计）
题目：
食品中吊白块的测定
院（系）
理学院
专业
化学
年级
2007级
XX
振宁
学号
07052119
指导教师
徐学甫
职称
副教授
2011年6月10日
摘要
吊白块又名甲醛次硫酸氢钠（CH2（OH）SO3Na），对人体有很大的危害，严禁在食品中使用，但不法商贩在米粉、面条、粉丝中使用屡见不鲜。
目前没有测定吊白块的国家标准方法，我们采用乙酰丙酮法和盐酸副玫瑰苯胺法测定粉丝和豆腐制品中吊白块，讨论了食品中吊白块的定量测定的几种方法，其中分光光度法测定食品中吊白块含量快速而且准确，适应现场测定和基层单位推广应用。
吊白块在酸性或受热条件下分解，产生甲醛和亚硫酸氢钠，甲醛在铵盐存在下，与乙酰丙酮作用，生成黄色化合物。
亚硫酸氢钠与四氯汞钠反应，生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，根据甲醛和亚硫酸氢钠（以二氧化硫计）含量比值在10:
12~10:
35之间而确定检品中是否有吊白块的存在，根据甲醛含量定量吊白块的量。
经过试验测得所取样品中，粉丝中吊白块的含量为0.3718mg/kg；干豆腐中吊白块的含量为0.3800mg/kg。
关键词：
定量；分光光度法；吊白块
ABSTRACT
DiaoBaiKuainamedhydrogensulfatesodium（CH2（OH）SO3Na）,whichhavegreatharmtohumanbody,isstrictlyprohibitedtouseinfood.Thematterismonusedinrice,noodlesandfansbypeddleriers.ThereisnoDiaoBaiKuaideterminationofnationalstandardmethod.ThemethodorspectrophotometrytodetermineDiaoBaiKuaiinfoodisdiscussedinthispaper.Asthefeatureisfastandaccuratecontent,themethodisadapttothefieldtestingandbasicunitapplication.DiaoBaiKuaiinacidorheatedconditions,toproducethedepositionofformaldehydeandhydrogensulfiteofsodium,formaldehydeinthepresenceoftheammoniumsalt,andacetylacetonerole,producetheyellowpounds.Awandfourchlorinemercury,andtogeneratestablesodiumresponsetoplex,withformaldehydeandhydrochloricacidviceroseanilinegeneratepurpleplex,accordingtotheroleofformaldehydeandhydrogensulfiteofsodium（insulfurdioxideplan）contentintheratiobetweentheycaptureditanddeterminewhentoqualityinspectionDiaoBaiKuaiwhetheranyoftheexistenceofformaldehydecontent,accordingtotheamountofDiaoBaiKuaiquantitative.MeasuredbytesttakensamplesinthecontentofDiaoBaiKuai,fansfor0.3718mg/kg;InthedrybeancurdDiaoBaiKuaiwas0.3800mg/kg.
Keywords：
quantitativeanalysis;spectrophotometry;sodiumformaldehydesulfoxylate
前言
甲醛次硫酸氢钠俗称“吊白块”，化学名称为次硫酸氢钠甲醛或甲醛合次硫酸氢钠，为半透明白色结晶或小块，易溶于水，主要在印染工业中作为泼染剂使用。
[1]若作为食品脱色剂使用，会使食品中残留有害的甲醛，人体摄入甲醛后，可引起食欲减退、厌食、体重减轻、衰弱、失眠等症状。
[2]为此，国家早已明文规定，禁止吊白块在食品中使用是一种工业用漂白剂国家明令禁止在食品加工中使用。
但目前在市场上发现，个别小生产者或个体户，他们唯利是图，不惜损害消费者的身体健康，为了吸引消费者，使馒头或粉丝等食品的外观色白漂亮，竟然在这些食品中使用了吊白块。
[3]为了维护消费者的利益，保障人民群众的身体健康，严厉打击食品领域的行为，有必要对这类产品进行有效的质量监督并对其中添加的吊白块制定出相应的检测方法。
目前，食品中吊白块含量的测定只是通过对食品中甲醛含量的测定来判定的，由于天然食品中也有可能存在极少量的甲醛，若测定结果发现食品中甲醛呈阳性，并不能就此说明食品中含有吊白块成分，若食品中甲醛含量较高且二氧化硫含量也相应较高时，则基本上可以判定该食品中含有吊白块成分。
根据我国的《食品添加剂使用卫生标准》[4]规定：
吊白块不属于食品添加剂，严禁在食品中添加使用长期食用掺有吊白块的食品，会损坏人体的皮肤粘膜、肾脏、肝脏及中枢神经系统，严重的会导致癌症和畸形病变等，直接危害消费者的生命健康。
近年来，国违反此规定的事件屡次出现。
一些生产厂家利用甲醛次硫酸氢钠有凝固蛋白质的特性，在诸如面粉、腐竹、粉丝、豆腐（皮）中加入这一化学物质，以增加成品产出率，提高产量，改变食品的外观和口感。
[5]甲醛次硫酸氢钠在食品加工过程中会分解为二氧化硫和甲醛。
甲醛有原生质毒性，它与核酸的氨基和羟基结合将失去活性，从而影响机能代，对人体的所有脏器都有不同程度的损伤，是国际上公认的致癌物质。
吊白块在使用过程中易分解，通过测定其分解产物甲醛、二氧化硫在食品中的残留量判定是否含有吊白块。
[6]为了维护消费者的利益保障广大人民群众的身体健康，建立食品中吊白块的测定方法已迫在眉睫。
第一章绪论
1.1吊白块的性质
吊白块学名甲醛次硫酸钠，无色半透明的晶体，易溶于水，性能稳定，高温下有极强的还原性，与酸易分解，其水溶液在60℃以上就开始分解出有害物质，在120℃以上分解产生甲醛、二氧化硫。
其化学式为:
CH2（OH）SO2Na。
也写作NaHSO2·2HCH·2H2O，它是连二硫酸钠与甲醛的加成化合物，在还原染料印花时普遍使用。
[7]还有染料是一类有色羰基化合物，由于它们不溶于水，但经过还原处理（养缸）就可溶于水，并以此形成染色或进行染色的化合物—稳色体。
吊白块的还原作用只有在高温时才发挥作用，且要加入硝基苯黄酸（如:
间一硝基苯黄酸）进行催化，大体上是经过中间化合物偶氮或氧化偶氮化合物的形成，这种中间化合物能促进染料分子醇结构更快地还原。
由于吊白块比Na2SO4稳定且价廉，一些不法分子用它来作为食品漂白剂。
1.2吊白块的毒性
吊白块的毒性主要来自甲醛的毒性，甲醛易与体蛋白质的-NH2、-SH、-COOH、-OH等基团作用，生成次甲基衍生物，破坏蛋白质，尤其是酶。
[8]从而高效地杀灭各种微生物，包括细菌繁殖体、芽孢、分支杆菌、真菌甚至病毒。
其水溶液常用于浸泡动植物的尸体和标本。
甲醛在体还可以还原为甲醇，故可表现出甲醇的毒理作用。
医学家正告：
因食用吊白块做的添加剂食品引发的甲醛中毒，目前尚无解毒药。
1.3吊白块的危害
吊白块也称雕白块，主要用于纺织工业，有强烈的还原作用，属细胞原浆毒对人体细胞功能损害较大，已被国际上列为能引起致癌作用的物质。
吊白块在酸性或受热条件下可分解产生甲醛与亚硫酸氢钠，其主要危害来自于分解放出的甲醛。
甲醛为原生质毒物，能和核酸的氨基及羟基结合使之失去活性影响代机能，破坏蛋白质，尤其是酶。
因而能高效地杀灭各种微生物，包括细菌繁殖体、芽孢、分支杆菌、真菌甚至病毒。
[9]其水溶液常用于浸泡动物尸体和标本，对人体肝脏、肾脏及神经系统等有较大损伤，并有致癌和畸型病变作用。
同时吊白块分解产物有亚硫酸氢钠，具有漂白作用。
许多不法商贩正是看中了甲醛的防腐作用和亚硫酸氢钠的漂白作用而大量使用，以达到防腐增白，改善劣质食品感官的目的。
[10]在食品中掺入吊白块不但破坏了食品的营养成分，作用于人体，可使人产生呼吸困难、胃痛、头痛、呕吐、乏力、食欲减退等，一次食用剂量仅10g就会有生命危险，长期食用更是后患无穷。
为了维护消费者的利益，保障人民群众的身体健康，严厉打击食品领域的行为，必须对这类产品进行严格检验。
目前没有测定吊白块的国家标准方法，大多采用盐酸苯肼法、乙酰丙酮比色法或气相色谱法测定吊白块中甲醛含量，从而间接测定吊白块的含量，但有些样品只用甲醛处理或有甲醛本底，易产生误判。
[11]人们在实际工作中总结出一套较为精准的测定方法：
首先利用吊白块在酸性条件下分解出甲醛和二氧化硫等化合物进行定性分析，用显色剂变色酸或乙酰丙酮与蒸馏液中的甲醛反应，对某些食品同时测定蒸馏液中的二氧化硫，在甲醛和二氧化硫同时存在的情况下，判定为吊白块的存在。
[12]在定性的基础上，进行定量测定、从样品处理、显色操作以及选用适当样品进行阴性对照等方面进行试验研究，探讨减少影响测定因素的方法，以达到科学、准确的测定。
1.4吊白块的主要测定方法
吊白块属细胞原浆毒，对人体细胞功能损害较大，已被国际上列为能引起致癌的物质。
因此，含有吊白块的食品禁止生产和销售。
目前我国尚没有测定食品中吊白块的标准方法,已报道的测量方法主要有分光光度法、气相色谱法、液相色谱法、离子色谱法、示波极谱法等。
[13]可见吸收分光光度法又分为催化光度法、变色酸比色法、乙酰丙酮比色法、盐酸苯肼比色法，这些方法有的操作条件不易控制，有的线性围较窄,而且食品中的淀粉干扰比较严重，灵敏度受到一定的限制。
[14]化学发光分析是近年来发展起来的一种高灵敏度分析方法，而利用化学发光法测定吊白块，未见文献报道。
第二章实验部分
2.1主要仪器和试剂
2.1.1主要仪器
Optizen220V—F食品安全快速检测仪国美卡希斯
T6分光光度计普析通用
恒温水浴振荡器
25ml比色管
2.1.2主要试剂
表2-1试剂表
试剂
规格
生产厂家
乙酸铵
化学纯
市化工试剂厂
乙酰丙酮
分析纯
化学试剂三厂
冰乙酸
分析纯
XX市永大化学试剂
甲醛
分析纯
市新春化工厂
磷酸
分析纯
XX市化学试剂六厂
硫酸
分析纯
XX市耀华化学试剂
⑴硫酸（1+35）
量取1ml浓硫酸，加水稀释至36ml.
⑵盐酸（1+1）
量取50ml盐酸，加水稀释至100ml.
⑶乙酰丙酮溶液
在100ml蒸馏水中加入醋酸铵25g，冰醋酸3ml和乙酰丙酮0.4ml，振摇促溶，储备于棕色瓶中，此液可保存1个月.
⑷亚铁氰化钾
称取106g亚铁氰化钾用水溶解，并稀释至1000ml.
⑸乙酸锌
称取220g乙酸锌，加入30ml冰乙酸溶于水，并稀释至1000ml.
⑹四氯汞钠
称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠溶于水中并稀释至1000ml，放置过夜，过滤后备用.
⑺氨基磺酸胺
称取24g氨基磺酸胺溶于水中并稀释至1000ml.
⑻甲醛
吸取1.1ml无聚合沉淀的甲醛（36%），加水并稀释至100ml，摇匀.
⑼盐酸副玫瑰苯胺
称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺加水稀释至100ml，吸出20ml置于100ml容量瓶中，加盐酸（1+1），充分摇匀后使溶液由红变黄.
⑽甲醛标准储备液
吸取10ml甲醛（38~40%），移入500ml容量瓶中，加入0.5ml硫酸（1+35），加水稀释至刻度，混匀。
吸取5ml，置于250ml碘量瓶中，加0.1mol/L碘标准溶液50ml，1mol/LKOH溶液20ml，在室温放置15min后，加10%硫酸15ml酸化，再放置15min后，加入50ml蒸馏水，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至草黄色，加入新配制的0.5%淀粉指示剂1ml，继续滴定至兰色消失为终点，同时做空白试验。
甲醛标准储备液浓度计算：
X=
（V1—V2）×C×15
5
式中：
X—甲醛标准溶液的浓度，mg/L；
V1—试剂空白消耗Na2S2O3标准滴定溶液的体积，ml；
V2—甲醛溶液消耗Na2S2O3标准滴定溶液的体积，ml；
C—Na2S2O3标准滴定溶液的浓度，mol/L；
15—甲醛（1/2HCHO）的摩尔质量，g/mol；
5—甲醛溶液的体积，ml；
⑾甲醛标准使用液
将标定后的甲醛标准储备液用水稀释至5μg/ml左右，备用.
2.2实验原理
在酸性条件下，对样品进行蒸馏，馏出物用水吸收，吸收液中的甲醛与乙酰丙酮及铵离子反应，生成黄色物质。
在另一酸性条件下，对样品重新进行蒸馏，馏出物用2%乙酸铅水溶液吸收，吸收液酸化后，用碘标准溶液滴定测定二氧化硫含量。
2.3实验容
2.3.1样品中二氧化硫含量的测定
⑴试样处理方法
①样品使用粉碎机绞碎混匀，称取1g样品置于25ml比色管；
②使用移液管加入3ml四氯汞钠，在60℃恒温超声波振荡器里振荡5min；
③使用移液管加入0.5ml亚铁氰化钾，摇匀，使用移液器加入0.5ml乙酸锌加水至刻度；
④在样品上层部位用注射器吸取2ml左右的浑浊溶液，用过滤器过滤后于10ml试管中备用，每样品需2ml滤液。
⑵显色操作
①使用移液器吸取0.5ml上述滤液于10ml试管，再加入0.5ml四氯汞钠；
②空白管加入1ml四氯汞钠；
③使用移液器加入0.5ml氨基磺酸胺；
④使用移液器加入0.5ml甲醛；
⑤使用移液器加入1ml盐酸副玫瑰苯胺，摇匀，放置20min；
⑶仪器测定及观察结果
①首先把二氧化硫显色反应溶液迅速倒入比色皿后，使用食品安全快速检测仪2120V—F进行测定并观察结果；
②如果二氧化硫残留量不超过15mg/kg，仪器在吊白块结果中自动显示﹤一﹥，说明该样品中吊白块含量为零；
③如果二氧化硫残留量超过15mg/kg，把甲醛显色反应溶液倒入比色皿后，与二氧化硫显色反应比色皿置换，进行甲醛测定，仪器根据甲醛含量测定吊白块含量；
④放置样品池架时注意放置顺序，如B位置上放空白溶液，样品溶液根据情况放在1~7号位置上即可，特别注意进行甲醛测定时.
2.3.2样品中甲醛含量的测定
⑴标准曲线制备
分别吸取0，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00ml甲醛标准使用液（相当于0，2.5，5.0，15.0，25.0，35.0μg甲醛）于25ml比色管中，补充蒸馏水至10ml，加入1ml乙酰丙酮溶液（2.1），混匀，置沸水浴中3min，取出冷却，于415nm波长处，以零管调节零点，用1cm比色皿进行比色，根据测得的吸光值绘制标准曲线。
⑵样品处理
称取经粉碎的样品5~10g，置于500ml蒸馏瓶中，加入蒸馏水200ml，磷酸15ml立即进行加热蒸馏，冷凝管下口应事先插入盛有10ml蒸馏水且置于冰浴的容器中。
收集蒸馏液约180ml定容至200ml另作空白蒸馏。
⑶显色操作
视所检试样中吊白块含量高低，吸取2~10ml蒸馏液（3.2），补充蒸馏水至10ml，加入1ml乙酰丙酮溶液（2.1），混匀，置沸水浴中3min，取出冷却，于415nm波长处，以蒸馏水调节零点，用1cm比色皿进行比色，根据测得的吸光值，由标准曲线计算结果。
X1=
⑷计算
V2×W1×5.133
W2×V2×V3
式中：
X1—试样中吊白块的含量，mg/kg；
V1—试品管相当于标准管体积，ml；
W1—每ml甲醛标准液含甲醛量，μg；
W2—试样重，g；
V2—显色操作所取蒸馏液体积，ml；
V3—蒸馏液总体积，ml；
5.133—甲醛换算为吊白块系数；
第三章实验结果与分析
3.1所称取试样质量
表3-1样品质量表
样品
质量1
质量2
平均值
粉丝
1.7567
1.6945
1.7256
干豆腐
1.6909
1.6861
1.6885
3.2二氧化硫显色操作
表3-2样品二氧化硫显色测定表
样品
物质的量1
物质的量2
物质的量3
平均值
粉丝
0.047
0.051
0.049
0.049
干豆腐
0.04
0.07
0.05
0.06
3.3甲醛标准液浓度计算
实验测得：
V1=27.42ml；V2=3.44ml；硫代硫酸钠标准滴定液的浓度C=0.0988mol/L；
经计算得甲醛标准使用液的浓度X=0.0711mol/L；
3.4绘制甲醛标准曲线
表3-3甲醛显色测定表
吸光度值1
吸光度值2
吸光度值3
平均值
0.00ml
0.000
0.000
0.000
0.000
0.50ml
0.114
0.115
0.118
0.117
1.00ml
0.275
0.281
0.274
0.278
3.00ml
0.699
0.703
0.701
0.702
5.00ml
1.171
1.168
1.169
1.170
7.00ml
1.634
1.640
1.637
1.638
图1甲醛标准曲线图
图2甲醛标准曲线图
3.5甲醛显色操作
表3-4样品甲醛显色测定表
样品
吸光度值1
吸光度值2
吸光度值3
平均值
粉丝
0.113
0.113
0.113
0.113
干豆腐
0.158
0.158
0.158
0.158
经计算得：
粉丝中甲醛含量为2.415mg；干豆腐中甲醛含量为3.355mg。
3.6样品中是否含有吊白块的测定
从粉丝和干豆腐中都检测到了吊白块，甲醛含量分别为2.415mg和3.355mg，都小于10mg，虽然含量不是很高，但是按GB/T5009.16中的方法测定粉丝和干豆腐中亚硫酸氢钠（以SO2计），结果也显示SO2与甲醛的比值在10:
12~10:
35之间，符合理论上的比值。
说明在市售的粉丝和干豆腐中确已加入危害人体健康的吊白块。
3.7样品中吊白块含量的计算
已知：
每ml甲醛标准使用液甲醛含量为5μg；粉丝试样重为1.7256g，干豆腐试样重为1.6885g；显色所取蒸馏液体积为5ml；蒸馏液总体积为40ml；甲醛换算为吊白块系数为5.133。
经计算得：
粉丝中吊白块含量为0.3718mg/kg；干豆腐中吊白块含量为0.3800mg/kg。
结论
本实验测定粉丝和干豆腐中的吊白块的含量采用的是吸光光度法，该方法操作简单，并且能够快速准确的测定出样品中的吊白块的含量。
经实验测定：
所取样品中，粉丝中的吊白块的含量为0.3718mg/kg；干豆腐中的吊白块含量为0.3800mg/kg。
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[14]GB/T5009.16-1996:
63~65。
致
经过几个月的查阅文献和实验，通过老师孜孜不倦的指导和自己的努力，论文顺利完成，首先要感徐学甫老师给予论文知识方向的指导，以及丽娟在实验仪器及药品上的大力支持，在毕业论文写作期间，老师们不仅不厌其烦的指导论文的写作，还给我相关知识的扩展，对我知识完整性和系统性有了很大帮助，感在论文创作期间给予我的支持和帮助的人。
为完成此文，我不光查阅了大量资料，并且对所查资料进行了认真的分析，自己不仅对一些专业知识有了理解和认识，同时培养了自己分析解决问题的能力。
在此，感在我做论文期间给我帮助的老师和同学。
特别感徐老师和老师在我写论文的时候孜孜不倦的帮助我修改。
在这里我衷心地向帮助过我的老师和同学们说声：
老师们，您们辛苦了!
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