物质结构习题要点.docx
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物质结构习题要点
一、选择题（共15题30分）
1.2分（7047）
7047
某晶体的晶轴长短和晶轴夹角有如下关系a=b=c，==，则下列判断中正确的是……………………………………………………………………………………………（）
（A）一定属于立方晶系（B）一定属于三方晶系
（C）属于立方晶系或三方晶系（D）属于正交晶系
2.2分（7100）
7100
3d电子的排布为
的八面体配合物是…………………………………………（）
（A）[MnCl6]4（B）[Ti（H2O）6]3+
（C）[Co（CN）6]3（D）[CrF6]3
3.2分（4080）
4080
下列分子中分子间作用力最强的是…………………………………………………（）
（A）CCl4（B）CHCl3（C）CH2Cl2（D）CH3Cl
4.2分（1120）
1120
已知某金属离子配合物的磁矩为4.90B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为…………………………………………………（）
（A）Cr（Ⅲ）（B）Mn（Ⅱ）（C）Fe（Ⅱ）（D）Mn（Ⅲ）
5.2分（1086）
1086
试判断下列化合物熔点变化顺序，正确的一组是……………………………………（）
（A）MgO>BaO>BN>ZnCl2>CdCl2
（B）BN>MgO>BaO>CdCl2>ZnCl2
（C）BN>MgO>BaO>ZnCl2>CdCl2
（D）BN>BaO>MgO>ZnCl2>CdCl2
6.2分（1115）
1115
按晶体场理论，在八面体场中因场强不同有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是……………………………………………………………………………………………（）
（A）d1（B）d3（C）d5（D）d8
7.2分（7035）
7035
下列说法中正确的是…………………………………………………………………（）
（A）BCl3分子中B—Cl键是非极性的
（B）BCl3分子和B—Cl键都是极性的
（C）BCl3分子是极性分子，而B—Cl键是非极性键
（D）BCl3分子是非极性分子，而B—Cl键是极性键
8.2分（1125）
1125
根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是……………………………………………………………………………………（）
（A）d2（B）d3（C）d4（D）d8
9.2分（7044）
7044
AB2型的分子或离子，其中心原子可能采取的杂化轨道类型是……………………（）
（A）sp2（B）sp
（C）sp3（D）除A、B、C外，还有sp3d
*.2分（1178）
1178
以下两种配合物[PtBr（NH3）3]NO2和[Pt（NO2）（NH3）3]Br互为………………………（）
（A）几何异构（B）电离异构（C）旋光异构（D）键合异构
11.2分（7053）
7053
BF3与NH3之间的结合力是…………………………………………………………（）
（A）分子间力（B）氢键（C）键（D）配位键
12.2分（4069）
4069
几何形状是平面三角形的分子或离子是……………………………………………（）
（A）SO3（B）
（C）
（D）PH3
13.2分（4038）
4038
试判断下列说法，正确的是……………………………………………………………（）
（A）IA，IIA，IIIA族金属的M3+阳离子的价电子都是8电子构型
（B）ds区元素形成M+和M2+阳离子的价电子是18+2电子构型
（C）IVA族元素形成的M2+阳离子是18电子构型
（D）d区过渡金属低价阳离子（+1，+2，+3）是9~17电子构型
14.2分（1040）
1040
下列关于
和
的性质的说法中，不正确的是…………………………………（）
（A）两种离子都比O2分子稳定性小
（B）
的键长比
键长短
（C）
是反磁性的，而
是顺磁性的
（D）
的键能比
的键能大
15.2分（7002）
7002
下列分子中不形成
键的是………………………………………………………（）
（A）NO2（B）HNO3（C）O3（D）SO2
二、填空题（共15题30分）
16.2分（1015）
1015
OF2分子的中心原子是采用________杂化轨道成键的。
该分子的空间构型为________。
17.2分（0935）
0935
符号"5p"表示电子的主量子数n等于_________，角量子数l等于__________，该电子亚层最多可以有_________种空间取向，该电子亚层最多可容纳_________个电子。
18.2分（4105）
4105
将CoCl2水溶液不断加热，其颜色由红色Co（H2O）
变成蓝色CoCl
。
如果后者是四面体结构，按晶体场理论，两配离子中钴离子的d电子排布分别为：
________________________________________和__________________________________。
19.2分（7007）
7007
NO2+、NO2、
的几何构型分别是__________、__________、__________，其中键角最小的是__________________。
20.2分（3957）
3957
某元素的最高氧化态为+5，原子的最外层电子数为2，原子半径是同族元素中最小的。
则该元素的：
（1）原子的核外电子排布式为______________________________________；
（2）+3价离子的外层电子排布式为__________________________________。
21.2分（1105）
1105
四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铂（Ⅱ）的结构简式为_________________________。
22.2分（7072）
7072
在氯化钠的结构中：
阴、阳离子的配位数分别是。
Na+的次近邻位置上有个Na+。
23.2分（0992）
0992
氢原子光谱是____________光谱，谱线的波长与能级间能量差的关系是___________。
24.2分（1194）
1194
已知：
[Co（NH3）6]Clx呈抗磁性，[Co（NH3）6]Cly呈顺磁性，则x=_____，y=_____。
25.2分（7014）
7014
在液态时，每个HF分子可形成____个氢键，每个H2O分子可形成_____个氢键。
26.2分（6902）
6902
法国科学家德布罗意依据E=mc2和E=h推导出预言物质波的波长的计算公式是。
27.2分（7116）
7116
从原理上讲，四面体场中型离子配合物有高低自旋之分，但实际上几乎都形成高自旋配合物，这是因为。
28.2分（7081）
7081
由分子轨道理论确定：
S2、Cl2的键级分别为，。
29.2分（3945）
3945
原子最外层电子排布式msmmpm的元素R，它的最高氧化态氧化物的分子式为_______，R位于______周期______族。
30.2分（1129）
1129
对于八面体构型的配离子，若中心离子具有d7电子组态，则在弱场中，t2g轨道上有____个电子，eg轨道上有____个电子；在强场中，t2g轨道上有____个电子，eg轨道上有____个电子。
三、问答题（共12题90分）
31.10分（4165）
4165
在-78℃时向NiBr2的CS2溶液中加入PEt（Ph）2（Et-乙基，Ph-苯基），生成一种分子式为（PEtPh2）2NiBr2的红色配合物，在室温下静置时，该配合物转变成一种具有相同分子式的绿色配合物，红色配合物是反磁性的，绿色配合物却具有3.2B.M.的磁矩。
（1）这两个配合物哪个是平面正方形?
哪个是四面体形?
说明理由；
（2）根据选定的结构，合理地说明这两个配合物的颜色。
32.10分（6915）
6915
不参考任何数据表，排出以下物种性质的顺序：
（1）Mg2+,Ar,Br-,Ca2+按半径增加的顺序
（2）Na,Na+,O,Ne按第一电离能增加的顺序
（3）H,F,Al,O按电负性增加的顺序
（4）O,Cl,Al,F按第一电子亲和能增加的顺序
33.10分（9997）
9997
试说明下列各分子中中心原子的杂化类型、分子的几何构型，并指出各自分子之间可能存在哪些分子间作用力：
NF3，BF3，ClF3
34.10分（4155）
4155
反磁性配离子[Co（en）3]3+（en为乙二胺分子）及[Co（NO2）6]3-的溶液显橙黄色；顺磁性配合物[Co（H2O）3F3]及[CoF6]3-的溶液显蓝色。
试定性解释上述颜色的差异。
35.10分（0948）
0948
第33号元素原子的核外电子排布为__________________________________________。
基态时最外层各电子的四个量子数：
n
l
m
ms
该元素最高氧化态为______，在周期表中属_______区元素，它的低价氧化物化学式为______________，俗称_____________。
36.10分（9998）
9998
确定下列变换中，杂化轨道和空间排布变化情况。
（1）BF3
；
（2）H2OH3O+；（3）PCl5
；（4）PCl5
；（5）AlCl3Al2Cl6
37.5分（7004）
7004
用价层电子对互斥理论估计COCl2分子的构型和键角。
38.5分（6913）
6913
写出下列原子和离子的基态电子组态：
（1）Sc,
（2）V3+,（3）Mn2+,（4）Co3+,（5）Cr6+
39.5分（4113）
4113
[CrL6]3+是黄色，[CrL'6]3+是蓝色（L和L'是配体），根据晶体场理论估计哪一种配体引起的d轨道分裂能较大?
为什么?
40.5分（7037）
7037
说明卤素单质的熔、沸点随原子序数增加而递增的原因。
F2
Cl2
Br2
I2
m.p./℃
-220
-101
-7
113.5
b.p./℃
-188
-35
59
184
41.5分（3926）
3926
写出原子序数为24、47的元素的名称、符号、电子排布式，说明所在的周期和族。
42.5分（7133）
7133
八面体Co（II）配合物的磁矩为4.0B，试推断其电子组态。
一、选择题（共15题30分）
1.2分（7043）
7043
凡是中心原子采用sp3d2杂化轨道成键的分子，其空间构型可能是………………（）
（A）八面体（B）平面正方形
（C）四方锥（D）以上三种均有可能
2.2分（7101）
7101
下列具有不同dx电子构型的离子，在八面体弱场中具有最大的晶体场稳定能的是（）
（A）d1（B）d2（C）d3（D）d4
3.2分（4041）
4041
下列各对物质中，分子间作用力最弱的是……………………………………………（）
（A）NH3和PH3（B）He和Ne（C）N2和O2（D）H2O和CO2
4.2分（7108）
7108
下列配合物中，除存在几何异构体外，还存在有旋光异构体的为…………………（）
（A）Pt（NH3）2Cl2（B）[Co（NH3）2Cl2]Cl
（C）[Co（en）2Cl2]Cl（D）PtClBrNH3Py
5.2分（1007）
1007
下列分子中含有两个不同键长的是…………………………………………………（）
（A）CO2（B）SO3（C）SF4（D）XeF4
6.2分（7109）
7109
下列配合物中，不可能存在旋光异构体的为…………………………………………（）
（A）PtCl2（OH）2（NH3）2（B）K3[Cr（C2O4）3]
（C）[Co（en）2Cl2]Cl（D）PtClNO2（NH3）2
7.2分（4039）
4039
下列各组离子中，离子的极化力最强的是……………………………………………（）
（A）K+，Li+（B）Ca2+，Mg2+（C）Fe3+，Ti4+（D）Sc3+，Y3+
8.2分（1191）
1191
[Fe（H2O）6]2+的晶体场稳定化能（CFSE）是……………………………………………（）
（A）-4Dq（B）-12Dq（C）-6Dq（D）-8Dq
9.2分（4036）
4036
下列分子和离子中，中心原子杂化轨道类型为sp3d，且分子（离子）构型为直线型的是……………………………………………………………………………………………（）
（A）
（B）
（C）IF3（D）
*.2分（1121）
1121
下列离子或化合物中，具有顺磁性的是………………………………………………（）
（A）Ni（CN）
（B）CoCl
（C）Co（NH3）
（D）Fe（CO）5
11.2分（7060）
7060
氯代甲烷分子CH3Cl，CH2Cl2，CHCl3极性大小顺序是…………………………（）
（A）CHCl3（C）CH3Cl12.2分（4060）
4060
NaCl结构是阴离子排成最紧密堆积，阳离子占据的是……………………………（）
（A）所有八面体空穴（B）所有四面体空穴
（C）二分之一的八面体空穴（D）四分之一的八面体空穴
13.2分（7003）
7003
下列关于金属晶体等径球堆积的叙述中，不正确的是………………………………（）
（A）立方体心堆积不属于最紧密堆积
（B）立方面心堆积，配位数为12
（C）ABCABC方式的堆积形成六方紧密堆积
（D）立方面心堆积和六方堆积，其空间利用率相等
14.2分（4037）
4037
下列分子和离子中，中心原子的价层电子对几何构型为四面体，且分子（离子）空间构型为角形（V形）的是…………………………………………………………………………（）
（A）
（B）SO2（C）H3O+（D）OF2
15.2分（4074）
4074
按分子轨道理论，N2、
、
的稳定性由大到小的顺序是……………………（）
（A）
>
>N2（B）N2>
>
（C）
>
>N2（D）
>N2>
二、填空题（共15题30分）
16.2分（4059）
4059
在离子晶体中，离子的电荷越高，晶格能________；离子的半径越大，晶格能________。
17.2分（0983）
0983
周期表中最活泼的金属是________，最活泼的非金属是________。
18.2分（7113）
7113
有三种组成相同的化合物CrCl3·6H2O，但颜色各不相同，它们互为异构体，其分子式可能为、、。
19.2分（7071）
7071
CsCl晶胞中Cs+和Cl离子个数分别为，。
闪锌矿晶胞中Zn2+和S2离子个数分别为，。
20.2分（3908）
3908
用量子数n，l和m表示下列轨道：
nlm
2pz
3
21.2分（1127）
1127
在[Ni（CN）4]4-配离子中，Ni是处于_____氧化态；它与Ni的________配合物是等电子体；它们的空间构型都是_________________________________________。
22.2分（1081）
1081
金属Ni为面心立方密堆积结构，晶胞参数a=3.52Å（10-8cm），金属Ni原子配位数为______，晶胞中原子数为__________，金属Ni原子半径为_____________，晶胞的密度等于___________________________g·cm-3。
23.2分（3933）
3933
元素A的各级电离能数据如下:
I1I2I3I4I5I6
I/kJ·mol-157818172745115781483118378
则元素A常见价态是___________。
24.2分（1130）
1130
已知Co的原子序数为27，Co（NH3）
和Co（NH3）
离子的磁矩分别为0和3.88B.M.。
由此可知中心离子的d电子在t2g和eg轨道中的分布（电子组态）分别是___________________和______________________。
25.2分（1079）
1079
在氯化钠的一个晶胞中，Na+的个数是________，Cl-的个数是_________，故化学式为_____________________，其中Na+和Cl-的配位数都是__________。
26.2分（0986）
0986
Li原子基态3个电子的四个量子数是_______________________________________________________________________________________________________________________。
27.2分（1128）
1128
K4[Fe（CN））6]为低自旋配合物，[Fe（H2O）6]Cl3是高自旋配合物，据晶体场理论，t2g和eg轨道上的电子排布分别为_____________和___________。
28.2分（1060）
1060
氢键一般具有_________性和_________性，分子间存在氢键使物质的熔沸点________，而具有内氢键的物质的熔沸点往往是_________________。
29.2分（0936）
0936
原子序数为77的元素，其原子核外电子分布式是_________________________________
该元素在周期表中位于第_________周期第__________族。
30.2分（4199）
4199
配合物[PtCl（NH3）5]Br和[Co（NO2）（NH3）5]2+存在的结构异构体的种类和结构简式分别为_______________________________和_______________________________________。
三、问答题（共12题90分）
31.10分（7135）
7135
绘出下列配合物可能存在的几何异构体：
（1）八面体[RuCl2（NH3）4]；
（2）平面四方形[IrH（CO）（PR3）2]；
（3）四面体[CoCl3（OH2）]；（4）八面体[IrCl3（PEt3）3]；
（5）八面体[CoCl2（en）（NH3）2]+。
32.10分（6920）
6920
已知某元素的原子序数为51，试推测：
（1）该元素的电子结构；
（2）处在哪一周期哪一族？
（3）是非金属还是金属？
（4）最高氧化态及其氧化物的酸碱性。
33.10分（3949）
3949
（1）按下列数据，O原子形成O2-离子时的电子亲和能是多少?
/kJ·mol-1
Al（s）
Al（g）326
Al（g）
Al3+（g）+3e-5139
O2（g）
2O（g）498
2Al（s）+
O2（g）
Al2O3（s）-1676
2Al3+（g）+3O2-（g）
Al2O3（s）-15111
（2）对电子亲和能的计算结果做出合理的解释；
（3）从有关数据分析Al2O3稳定性大的原因。
34.10分（4161）
4161
有一配合物，其组成（质量分数）为钴21.4%、氢5.5%、氮25.4%、氧23.2%、硫11.64%、氯12.86%。
该配合物的水溶液与AgNO3相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。
它与稀碱溶液无反应。
若其摩尔质量为275.64g·mol-1。
试写出
（1）此配合物的结构式；
（2）配阳离子的几何构型；（3）已知此配阳离子为抗磁性，请写出中心离子d电子轨道图。
已知：
元素CoHNOSCl
摩尔质量/g·mol-158.931.0114.0116.0032.0635.45
35.10分（3914）
3914
第二周期各元素的第二电离能I2分别为：
元素
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
I2
7298
1757
2427
2353
2856
3388
3374
_END
3952
36.10分（4052）
4052
填写下列空格：
（1）MgO的硬度比LiF的_____，因为_____________________________________________；
（2）NH3的沸点比PH3的_____，因为______________________________________________；
（3）FeCl3的熔点比FeCl2的_____，因为____________________________________________；
（4）HgS的颜色比ZnS的_____，因为____________________________________________；
（5）AgF的溶解度比AgCl的____
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