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2013年高考理综化学全国新课标Ⅰ卷精校版
可能用到的相对原子质量：
H1C12N14O16Mg24S32
K39Mn55
第I卷（42分）
一、选择题
7．化学无处不在，与化学有关的说法不正确的是
A．侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异
B．可用蘸浓盐酸的棉棒检验输送氨气的管道是否漏气
C．碘是人体必需微量元素，所以要多吃富含高碘酸的食物
D．黑火药由硫磺、硝石、木炭三种物质按一定比例混合制成
8．香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如下：
下列有关香叶醇的叙述正确的是
A．香叶醇的分子式为C10H18OB．不能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色D．能发生加成反应不能发生取代反应
9．短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是
A．W2-、X+B．X+、Y3+
C．Y3+、Z2-D．X+、Z2-
10．银制器皿日久表面会逐渐变黑，这是生成了Ag2S的缘故。
根据电化学原理可进行如下处理：
在铝质容器中加入食盐溶液，再将变黑的的银器浸入该溶液中，一段时间后发现黑色会褪去。
下列说法正确的是
A．处理过程中银器一直保持恒重
B．银器为正极，Ag2S被还原生成单质银
C．该过程中总反应为2Al+3Ag2S=6Ag+Al2S3
D．黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl
11．已知Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp（AgBr）=7.7×10-13，Ksp（Ag2CrO4）=9.0×10-12。
某溶液中含有Cl-、Br-和CrO
，浓度均为0.010mol•L-1，向该溶液中逐滴加入0.010mol•L-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为
A．Cl-、Br-、CrO
B．CrO
、Br-、Cl-
C．Br-、Cl-、CrO
D．Br-、CrO
、Cl-
12．分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些酸和醇重新组合可形成的酯共有
A．15种B．28种
C．32种D．40种
13．下列实验中，所采取的分离方法与对应原理都正确的是
选项
目的
分离方法
原理
A．
分离溶于水中的碘
乙醇萃取
碘在乙醇中的溶解度较大
B．
分离乙酸乙酯和乙醇
分液
乙酸乙酯和乙醇的密度不同
C．
除去KNO3固体中混杂的NaCl
重结晶
NaCl在水中的溶解度很大
D．
除去丁醇中的乙醚
蒸馏
丁醇与乙醚的沸点相差较大
第Ⅱ卷（58分）
三、非选择题（包括必考题和选考题两部分。
第22题~第32题为必考题，每个试题考生都必须做答。
第33题~第40题为选考题，考生根据要求做答。
）
（一）必考题（共43分）
26．（13分）
醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：
可能用到的有关数据如下：
合成反应：
在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸。
B中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90℃。
分离提纯：
反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。
最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。
回答下列问题：
（1）装置b的名称是。
（2）加入碎瓷片的作用是；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作时（填正确答案标号）。
A．立即补加B．冷却后补加C．不需补加D．重新配料
（3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为。
（4）分液漏斗在使用前须清洗干净并；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的（填“上口倒出”或“下口放出”）。
（5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是。
（6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有（填正确答案标号）。
A．圆底烧瓶B．温度计C．吸滤瓶D．球形冷凝管E．接收器
（7）本实验所得到的环己烯产率是（填正确答案标号）。
A．41%B．50%C．61%D．70%
27．（15分）
锂离子电池的应用很广，其正极材料可再生利用。
某锂离子电池正极材料有钴酸锂（LiCoO2）、导电剂乙炔黑和铝箔等。
充电时，该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe-=LixC6。
现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源（部分条件未给出）。
回答下列问题：
（1）LiCoO2中，Co元素的化合价为。
（2）写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式。
（3）“酸浸”一般在80℃下进行，写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式；可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液，但缺点是。
（4）写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式。
（5）充放电过程中，发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化，写出放电时电池反应方程式。
（6）上述工艺中，“放电处理”有利于锂在正极的回收，其原因是。
在整个回收工艺中，可回收到的金属化合物有（填化学式）。
28．（15分）
二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源。
由合成气（组成为H2、CO和少量的CO2）直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应：
甲醇合成反应：
（i）CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g）△H1=-90.1kJ•mol-1
（ii）CO2（g）+3H2（g）=CH3OH（g）+H2O（g）△H2=-49.0kJ•mol-1
水煤气变换反应：
（iii）CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g）△H3=-41.1kJ•mol-1
二甲醚合成反应：
（iV）2CH3OH（g）=CH3OCH3（g）+H2O（g）△H4=-24.5kJ•mol-1
回答下列问题：
（1）Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。
工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是（以化学方程式表示）。
（2）分析二甲醚合成反应（iV）对于CO转化率的影响。
（3）由H2和CO直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为。
根据化学反应原理，分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响。
（4）有研究者在催化剂（含Cu—Zn—Al—O和Al2O3）、压强为5.0MPa的条件下，由H2和CO直接制备二甲醚，结果如下图所示。
其中CO转化率随温度升高而降低的原因是。
（5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度等于甲醇直接燃料电池（5.93kW•h•kg-1）。
若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生个电子的能量；该电池的理论输出电压为1.20V，能量密度E=（列式计算。
能量密度=电池输出电能/燃料质量，1kW•h=3.6×106J）。
（二）选考题（共15分）
36．[化学—选修2：
化学与技术]（15分）
草酸（乙二酸）可作还原剂和沉淀剂，用于金属除锈、织物漂白和稀土生产。
一种制备草酸（含2个结晶水）的工艺流程如下：
回答下列问题：
（1）CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式分别为、。
（2）该制备工艺中有两次过滤操作，过滤操作①的滤液是，滤渣是；过滤操作②的滤液是和，滤渣是。
（3）工艺过程中③和④的目的是。
（4）有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸。
该方案的缺点是产品不纯，其中含有的杂质主要是。
（5）结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定。
称量草酸成品0.250g溶于水中，用0.0500mol•L-1的酸性KMnO4溶液滴定，至粉红色不消褪，消耗KMnO4溶液15.00mL，反应的离子方程式为；列式计算该成品的纯度。
37．[化学—选修3：
物质结构与性质]（15分）
硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。
请回答下列问题：
（1）基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为，该能层具有的原子轨道数为、电子数为。
（2）硅主要以硅酸盐、等化合物的形式存在于地壳中。
（3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献个原子。
（4）单质硅可通过甲硅烷（SiH4）分解反应来制备。
工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为。
（5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：
化学键
C—C
C—H
C—O
Si—Si
Si—H
Si—O
键能/（kJ•mol-1
356
413
336
226
318
452
①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是。
②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是。
（6）在硅酸盐中，SiO4-4四面体（如下图（a））通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。
图（b）为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化形式为，Si与O的原子数之比为，化学式为。
38．[化学—选修5：
有机化学基础]（15分）
査尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：
已知以下信息：
①芳香烃A的相对分子质量在100~110之间，1molA充分燃烧可生成72g水。
②C不能发生银镜反应。
③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。
④
⑤RCOCH3+RˊCHO
RCOCH=CHRˊ
回答下列问题：
（1）A的化学名称为。
（2）由B生成C的化学方程式为。
（3）E的分子式为，由E生成F的反应类型为。
（4）G的结构简式为。
（5）D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为。
（6）F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为（写结构简式）。
参考答案
I卷（42分）
7
8
9
10
11
12
13
C
A
C
B
C
D
D
II卷（58分）
26.（13分）
（1）直形冷凝管
（2）防止暴沸；B
（3）
（4）检漏；上口倒出
（5）干燥（或除水除醇）
（6）CD
（7）C
27.（15分）
（1）+3
（2）2Al+2OH-+6H2O=2Al（OH）-4+3H2↑
（3）2LiCoO2+3H2SO4+H2O2
Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O
2H2O2
2H2O+O2↑;有氯气生成，污染较大。
（4）CoSO4+2NH4HCO3=CoCO3↓+（NH4）2SO4+CO2↑+H2O
（5）Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C
（6）Li+从负极中脱出，经由电解质向正极移动并进入正极材料中
Al（OH）3、CoCO3、Li2SO4
28.（15分）
（1）Al2O3（铝土矿）+2NaOH+3H2O=2NaAl（OH）4
NaAl（OH）4+CO2=Al（OH）3↓+NaHCO3，2Al（OH）3
Al2O3+3H2O
（2）消耗甲醇，促进甲醇合成反应（i）平衡右移，CO转化率增大；生成的H2O，通过水煤气变换反应（iii）消耗部分CO。
（3）2CO（g）+4H2（g）=CH3OCH3+H2O（g）△H=-204.7kJ•mol-1
该反应分子数减少，压强升高使平衡右移，CO和H2转化率增大，CH3OCH3产率增加。
压强升高使CO和H2浓度增加，反应速率增大。
（4）反应放热，温度升高，平衡左移。
（5）CH3OCH3+3H2O=2CO2+12H++12e-12
36．[化学—选修2：
化学与技术]（15分）
（1）CO+NaOH
HCOONa2HCOONa
Na2C2O4+H2↑
（2）NaOH溶液CaC2O4
H2C2O4溶液H2SO4溶液CaSO4
（3）分别循环利用氢氧化钠和硫酸（降低成本），减小污染。
（4）Na2SO4
（5）5C2O2-4+2MnO-4+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑
37．[化学—选修3：
物质结构与性质]（15分）
（1）M94
（2）二氧化硅
（3）共价键3
（4）Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2
（5）①C—C键和C—H键较强，所形成的烷烃稳定。
而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成。
②C—H键的键能大于C—O键，C—H键比C—O键稳定。
而Si—H键的键能却远小于Si—O键，所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键。
（6）sp31∶3[SiO3]2n-n（或SiO2-3）
38．[化学—选修5：
有机化学基础]（15分）
（1）苯乙烯
（2）
（3）C7H5O2Na取代反应
（4）
（不要求立体异构）
（5）
（6）13
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