固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法暂行HJ688.docx
《固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法暂行HJ688.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法暂行HJ688.docx（7页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法暂行HJ688
氟化氢检测（监测）方法指导书
令狐采学
（方法标准号：
HJ688-2013）
编制：
审核：
批准：
批准日期：
修改记录表
序号
对应章节号
修改前内容
修改后内容
修改人
批准人
批准日期
1方法原理
本方法采用加热的采样管连续从固定污染源采集废气样品，经加热的过滤器滤除颗粒物，废气样品进入冷却的碱性吸收液，气态氟化物被吸收生成氟离子。
经离子色谱仪分离检测，保留时间定性，响应值定量。
2适用范围
本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法。
本标准适用于固定污染源废气中气态氟化物的测定，以氟化氢浓度表示，不能测定碳氟
化物，如氟利昂。
当采样体积120L，定容体积200ml时，检出限为0.03mg/m3，测定下限为0.12mg/m3；
定容体积500ml时，检出限为0.08mg/m3，测定下限为0.32mg/m3。
3仪器及试剂
3.1试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂；水，GB/T6682，二级。
3.1.1氢氧化钾（KOH）。
3.1.2无水碳酸钠（Na2CO3）。
3.1.3氟化钠（NaF），优级纯：
在110℃下干燥2h，于干燥器中保存。
3.1.4吸收液
3.1.4.1氢氧化钾溶液：
c（KOH）=0.1mol/L。
称取5.6g氢氧化钾（3.1.1），溶解于水，稀释至1000ml。
3.1.4.2氢氧化钾-碳酸钠溶液：
c（KOH）=0.006mol/L，c（Na2CO3）=0.008mol/L。
称取0.33g氢氧化钾（3.1.1）和0.85g无水碳酸钠（3.1.2），溶解于水，稀释至1000ml。
3.1.5淋洗液
3.1.5.1氢氧化钾溶液：
c（KOH）=0.030mol/L。
称取1.7g氢氧化钾（3.1.1），溶解于水，稀释至1000ml。
3.1.5.2氢氧化钾-碳酸钠溶液：
c（KOH）=0.0018mol/L，c（Na2CO3）=0.0024mol/L。
称取0.1g氢氧化钾（3.1.1）和0.26g无水碳酸钠（3.1.2），溶解于水，稀释至1000ml。
3.1.6氟化钠标准贮备溶液：
ρ（F-）=500μg/ml。
称取0.1105g氟化钠（3.1.2）溶解于水中，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，贮于聚乙烯瓶中，在4℃下可保存一个月，临用时取出放至室温再用。
也可使用有证标准溶液进行配制。
3.1.7氟化钠标准使用液：
ρ（F-）=5μg/ml。
吸取1.00ml氟化钠标准贮备溶液（3.1.6），移入100ml容量瓶中，用淋洗液（3.1.5）稀释至标线，摇匀，临用现配。
3.1.8微孔滤膜：
孔径0.45μm，材质为乙酸纤维或聚四氟乙烯（PTFE）。
3.2仪器和设备
3.2.1玻璃量器
除非另有说明，分析时均使用国家标准的A级玻璃量器。
3.2.2烟气采样器
烟气采样器应符合HJ/T47的技术要求，由采样管、过滤装置、吸收单元、干燥器、冷却装置、流量计量和控制装置及抽气泵等组成，见图1。
抽气泵应保证足够的抽气量，当采
样系统负载阻力为20kPa时，抽气泵抽气流量应不低于2.0L/min。
1.采样管；2.过滤器；3、4.截止阀；5、6.主路的小型多孔玻板吸收瓶；7、8.旁路的小型多孔玻板吸收瓶；
9.干燥器；10.压力传感器；11.温度传感器；12.流量传感器；13.流量调节装置；14.抽气泵；15.烟道壁；
16.虚线内为加热区：
17.冰水浴或控制温度的冷却装置。
图1废气中氟化氢恒流采样装置示意图
3.2.3等速采样烟气采样器
用烟尘采样器作为等速采样烟气采样器，应符合HJ/T48的技术要求。
采样器由组合采样管、过滤装置、吸收单元、干燥器、冷却装置、流量计量和控制装置及抽气泵等组成，见图2。
也可参照HJ/T365中推荐的仪器。
1.热电偶或热电阻温度计；2.皮托管；3.组合式采样管（含过滤器）；4、5.大型冲击吸收瓶；6.空瓶；7.干燥
器；8.微压传感器；9.压力传感器；10.温度传感器；11.流量传感器；12.微处理系统；13.微型打印机或接口；
14.显示器；15.流量调节装置；16.冰水浴或控制温度的冷却装置；17.抽气泵；18.烟道壁；19.虚线内
为加热区。
表2废气中氟化氢等速采样装置示意图
3.2.4采样嘴：
材质为硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金，应符合HJ/T48的要求。
3.2.5采样管内衬管：
材质为PTFE、硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金，内衬管的内表面应光滑流畅。
3.2.6过滤器：
材质为石英玻璃纤维、PTFE的滤筒、滤膜或钛合金烧结过滤器等；要求对粒径大于0.5μm颗粒物的阻留效率超过99.9%。
3.2.7过滤器支架：
材质为PTFE、硼硅酸盐玻璃或石英玻璃，尺寸与过滤器（5.6）相匹配，应便于取放，接口处密封良好。
3.2.8吸收瓶：
材质为硼硅酸盐玻璃或石英玻璃的50ml小型多孔玻板吸收瓶或250ml大型冲击吸收瓶。
3.2.9连接管：
采样管出口与吸收瓶之间、吸收瓶之间、吸收瓶与干燥器之间的连接管为PTFE、聚丙烯、聚乙烯或氟橡胶管，应尽量短。
3.2.10冷却装置：
冷却装置采用冰水浴或控制温度不超过5℃的其它装置。
3.2.11储液瓶：
聚乙烯塑料瓶，容量为500ml。
3.2.12离子色谱仪：
含电导检测器及阴离子色谱柱和阴离子保护柱。
3.2.13实验室常用仪器。
4操作步骤
4.1色谱条件参照仪器说明书进行选择。
4.2标准曲线的绘制
6支50ml比色管，按表1配制标准系列。
表1氟化钠标准系列
管号
0
1
2
3
4
5
NaF标准使用液（ml）
0
2.00
5.00
10.0
20.0
50.0
淋洗液（ml）
50.0
48.0
45.0
40.0
30.0
0
F-浓度（μg/ml）
0
0.20
0.50
1.00
2.00
5.00
混合均匀后，分别由低到高将不同浓度的标准溶液注入离子色谱仪，测量仪器响应值及保留时间。
以仪器响应值对氟离子浓度绘制标准曲线。
4.3试样的测定在与绘制标准曲线相同的条件下，将试样注入离子色谱仪测定氟离子浓度，保留时间定性，仪器响应值定量。
4.4空白的测定除将全程序空白试样注入离子色谱仪，其余同试样的测定。
5结果计算
结果计算固定污染源废气中氟化氢的浓度按下式计算。
式中：
ρ（HF）——固定污染源废气中HF的浓度，mg/m3；
——试样中的氟离子浓度，μg/ml；
——空白试样中的氟离子浓度，μg/ml；
V——试样稀释后的体积，ml；
——标准状态下（273K，101.325kPa）干废气的采样体积，L。
6精密性和准确性
6.1每批样品应至少做一个全程序空白，空白值不得超过方法检出限。
否则应查找原因，重新分析直至合格之后才能分析样品。
6.2每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线的相关系数应≥0.995。
6.3每分析20个样品或一个批次样品（样品量少于20个），应分析一个校准曲线的中间点浓度的标准溶液，其测定结果与最近一次校准曲线该点浓度的相对误差应≤10％。
否则应重新绘制标准曲线。
每批样品至少测定10%的加标样品，样品数小于10时，应至少测定一个加标样品，加标回收率应在80%~120%之间。
7注意事项
7.1吸收液浓度高于淋洗液浓度，当两者浓度相差较大时，测定误差大。
因此，样品溶液在测定前需稀释3.3倍，使样品溶液与淋洗液浓度相近。
7.2当废气中氟化氢浓度低时，可增加采样体积和/或减小试样稀释后的体积；当废气中氟化氢浓度高时，可减少采样体积和/或增大试样稀释后的体积；当试样稀释后的体积发生变化时，配制的淋洗液的浓度应做相应的调整。
7.3试样中含有粒径超过0.45μm的颗粒物时，颗粒物会对离子色谱柱造成影响，试样溶液在进入离子色谱仪前预先过滤处理可以消除此种影响。
7.4气泡对离子色谱柱分离效果有影响，进样时不能带入气泡。
7.5硼硅酸盐玻璃具有化学惰性，耐酸耐碱，抗腐蚀性，可在800°C下使用。
石英具有化学惰性、耐HF的化学特性，可在900°C下使用。
钛合金具有化学惰性，表面光滑，耐腐蚀，可在450°C~550°C温度下使用。
PTFE使用温度不得高于250°C，否则将分解并释放氟化物。
新制PTFE器件可能释放氟化物气体，需要提前在采样的温度下进行加热处理。
7.6恒流采样操作过程中，当废气开始流经主路时，为防止旁路的吸收液发生倒吸现象，应首先关闭旁路的截止阀，然后打开主路的截止阀。
此外，由于两个截止阀均位于加热范围内，温度较高，操作时需戴隔热手套，以防烫伤。
7.7本方法灵敏度高，吸收管、连接管及个器皿均应仔细洗涤，操作中注意防止自来水及空气中氟化物的干扰。
升级会员 