26．（14分）据报道，2017年4月26日下水的国产航母采用了很多在国际上领先的新技术、新材料，如碳纤维、隐形涂层、新的防腐蚀技术等；航母的发动机—“中国心”的主要材料Si3N4是具备抗冲击、耐腐蚀、耐高温等特点的新型陶瓷。
工业上制备纯净的Si3N4陶瓷需要综合各方面技术。
（1）以氮气、氢气、氯气和粗硅为原料制备纯净氮化硅的主要反应如下：
①Si（粗、s）+2Cl2（g）=SiCl4（g）ΔH1=-609.6kJ/mol
②SiCl4（g）+2H2（g）=Si（纯、s）+4HCl（g）ΔH2=akJ/mol
③3SiCl4（g）+6H2（g）+2N2（g）=Si3N4（s）+12HCl（g）ΔH3=-29kJ/mol
④3Si（纯、s）+2N2（g）=Si3N4（s）ΔH4=-750.2kJ/mol
则a为。
（2）采用化学气相沉积法使氨气和甲硅烷在600℃的加热基板上生成氮化硅。
①写出甲硅烷的电子式。
②用化学反应方程式表示制备氮化硅的反应原理。
③反应所利用的原料甲硅烷具有易提纯的特点，因此甲硅烷热分解法是制备高纯硅很有发展潜力的方法。
但制备和使用甲硅烷过程必须控制无氧环境，请你分析原因。
高温
（3）利用原料SiO2和焦炭为原料采用碳热还原法在1400-1450℃的氮气气氛下合成氮化硅
SiO2+C+N2Si3N4+CO（反应未配平）
①工业上通常用该反应的一个副反应来制备粗硅，请写出该副反应的化学方程式。
②为了保证石英和焦炭尽可能的转化，氮气要适当过量。
某次反应用了25mol氮气，反应生成6mol一氧化碳，则反应中转移电子数为NA，此时混合气体的平均摩尔质量为。
（NA表示阿伏加德罗常数的数值）
27．（15分）大气中CO2含量的增加会加剧温室效应，为减少其排放，需将工业生产中产生的CO2分离出来进行储存和利用。
（1）CO2与NH3反应可合成化肥尿素[化学式为CO（NH2）2]，反应2NH3（g）＋CO2（g）
CO（NH2）2（l）＋H2O（g）在合成塔中进行。
下图1中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三条曲线为合成塔中按
不同氨碳比[n（NH3）/n（CO2）]和水碳比[n（H2O）/n（CO2）]投料时二氧化碳转化率的情况。
①曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ水碳比的数值范围分别为0.6～0.7、1～1.1和1.5～1.61，则生产中应选用水碳比的数值范围为。
②请推测生产中氨碳比控制在4.0左右还是控制在4.5左右比较适宜，并简述你的理由。
图1图2
（2）CO2与H2也可用于合成甲醇：
CO2（g）+3H2（g）
CH3OH（g）+H2O（g）。
在体积可变的恒压密闭容器中，该反应在不同温度、不同投料比时，CO2的平衡转化率如图2所示。
①该反应的化学平衡常数的表达式为。
②该反应的∆S0，∆H0（填“＞”或“＜”）。
③700K投料比[n（H2）/n（CO2）]=2时，H2的平衡转化率为。
（3）固体氧化物电解池（SOEC）用于高温电解CO2/H2O，既可高效制备合成气（CO＋H2），又可实现CO2的减排，其工作原理如下图3。
图3图4
①在c极上反应分两步进行：
首先水电解产生氢气，然后氢气与CO2反应产生CO。
写出电极c上发生的电极反应式：
。
②若电解得到的1:
1的合成气（CO＋H2），则通入的CO2和H2O物质的量比值为 。
（4）以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂，可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。
在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系见图4。
如何解释图4中250-400℃时温度升高与乙酸的生成速率变化的关系？
。
28．（14分）三氯氧磷（化学式：
POCl3）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。
氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：
（1）氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为_____________________________________。
（2）氯化水解法生产三氯氧磷时，会产生含磷（主要为H3PO3、H3PO4等）废水，已知H3PO3是一种淡黄色晶体，且易溶于水的二元弱酸。
①若用10mLH3PO3溶液与同浓度的NaOH溶液20mL恰好完全反应，生成的盐化学式为___________，属于________（填“正盐”或“酸式盐”）。
②H3PO3可以将溶液中的Ag+还原，从而用于化学镀银，写出该离子方程式_________。
③用含有Ca2+的溶液处理含磷废水，若处理后的废水中c（PO43ˉ）=4×10ˉ7mol·Lˉ1，溶液中c（Ca2+）=________mol·Lˉ1。
（已知Ksp[Ca3（PO4）2]=2×10ˉ29）
④某温度下，0.1mol/L的H3PO3溶液中c（H+）=2.5×10ˉ2mol/L，则该温度下H3PO3的第一步电离的平衡常数Kal=___________（H3PO3的第二步电离忽略不计，保留两位有效数字）。
（3）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，进一步可以计算产品的纯度，
实验步骤如下：
Ⅰ．取ag产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。
Ⅱ．向锥形瓶中加入bmol·Lˉ1的AgNO3溶液V1mL，使Cl－完全沉淀。
Ⅲ．向其中加入2mL硝基苯，震荡，使沉淀表面被有机物覆盖。
Ⅳ．加入指示剂，用cmol·Lˉ1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，所用体积V2mL。
①滴定选用的指示剂是________（选填字母）。
a．Fe2（SO4）3b．（NH4）2Fe（SO4）2c．淀粉d．酚酞
②实验所测产品中三氯氧磷的纯度为_____________。
（用含相关字母的表达式表示）
35．【化学—选修3物质结构与性质】（15分）
周期表中前四周期的元素A、B、C、D，原子序数依次增大，且A、B、C同周期。
A共有两个原子轨道上有电子，且电子数目相同。
B、C相邻，且C中的未成对电子数为3个，D是人类最早使用的元素，并以这种元素命名了一个时代。
请回答下面的问题：
（1）A、B、C第一电离能从小到大的顺序为：
（填元素符号），D的价层电子排布图为：
。
（2）在不同的温度下，A以ACl2和二聚体A2Cl4两种形式存在，二聚体的结构式如下图所示：
①ACl2中A的杂化方式为。
②1molA2Cl4中含配位键的数目为。
（3）B元素能形成多种同素异形体，其中一种同素异形体X的晶体结构和晶胞结构如图所示。
已知X的密度是ag/cm3，B-B键的键长为rcm，阿伏加德罗常数的值为NA。
X的晶体结构（左）和晶胞（右）
①X中含有的化学键为。
②X晶体的层间距离为。
（4）C元素可以形成两种含氧酸HCO2和HCO3，酸性是HCO3HCO2（填“强于”或者“弱于”），
原因为。
（5）将二维密置层在三维空间内堆积，可以得到两种金属晶体的最密堆积方式。
一种是按照XYXYXYXY……方式堆积，我们称这种堆积方式为“甲”方式。
另外一种是按照XYZXYZXYZXYZ……方式堆积，我们称这种堆积方式为“乙”方式。
则金属D的堆积方式为。
（填“甲”或“乙”）
36．【化学—选修5有机化学基础】（15分）
具有抗菌作用的白头翁素衍生物H的合成路线如下图所示：
已知：
（以上R、R'、R''代表氢、烷基或芳基等）
（1）A属于芳香烃，A的名称是__________。
（2）由C生成D的化学方程式是。
（3）由E与I2在一定条件下反应生成F的化学方程式是；此反应同时生成另外一个有机副产物且与F互为同分异构体，此有机副产物的结构简式是________。
（4）下列说法正确的是___________（选填字母序号）。
a．G存在顺反异构体
b．由G生成H的反应是加成反应
c．1molG最多可以与1molH2发生加成反应
d．1molF或1molH与足量NaOH溶液反应，均消耗2molNaOH
（5）E有多种同分异构体，其中属于芳香族化合物，并既能发生加聚反应又能发生水解反应的有_____种（不考虑立体异构）。
写出其中任意一种核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积之比为1:
1:
2:
2:
2的物质的结构简式。
7模化学参考答案
7-13DCBBCDA
26．（每空2分，共14分）
（1）+240.4
（2）①
②4NH3+3SiH4
Si3N4+12H2
③若混入O2，SiH4和O2发生反应，甚至可能发生爆炸。
（3）①SiO2+2C
Si+2CO↑
②1228g/mol
27．（15分）
（1）①0.6～0.7（2分）
②4.0比较适宜；氨碳比在4.5时，NH3的量增大较多，而CO2转化率增加不大，提高了生产成本
（2分）
（2）①（1分没有写“K=”不得分）
②＜（1分）＜（1分）
③45%（2分）
（3）①H2O+2e-=H2+O2-（2分）②1︰1（2分）
（4）在250-300℃过程中，催化剂是影响速率的主要因素，催化剂的催化效率降低，导致反应速率也降低；而在300-400℃时，催化效率低且变化程度较小，但反应速率增加较明显，因此该过程中温度是影响速率的主要因素，温度越高，反应速率越大（2分）
28．（14分）
（1）PCl3+H2O+Cl2＝POCl3+2HCl（2分）
（2）①Na2HPO3（1分）正盐（1分）②H3PO3+2Ag++H2O=H3PO4+2H++2Ag（2分）③5×10ˉ6（2分）④8.3×10ˉ3（2分）
（3）①a（2分）②153.5×（bV1-cV2）×10ˉ3/3a×100%（2分）
35．（15分）
（1）Be（1分）
（2）①sp（1分）②
（2分）
（3）共价键金属键（2分）
（2分）
（4）强于（1分）HCO3中含有更多的非羟基氧，C的正电性越高，（1分）导致C-O-H中的电子向C偏移（1分），因而在水分子的作用下就越容易电离出H+，即酸性越强。
（5）乙（2分）
36．（共15分）
（1）1，2-二甲苯（邻二甲苯）（2分）
（2）
（2分）
（3）
（3分）
（2分）
（4）bd（2分）
（5）7种（3分）
或者
或者
（任意1个1分）
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