吸收窗峰宽阈值傻傻搞不清楚.docx
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吸收窗峰宽阈值傻傻搞不清楚
吸收窗、峰宽、阈值的应用实例
摘要:
吸收窗、峰宽、阈值等用来对色谱峰进行判定或积分,这些专用词语对于初次接触气相的人员来说,太过抽象难懂,不清楚这些值设定多大为最佳,也不清楚它的实际应用,下面讲几个应用实例。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
瓦里安气相GC450,PFPD、ECD检测器,自动进样器,100位进样盘。
多用于蔬菜中农药残留,有机磷与有机氯的检测。
DB-5(30*0.25*0.25)柱检测有机磷,VF-1(30*0.32*0.25)柱检测有机氯。
1.2实验方法
一、吸收窗:
瓦里安气相软件上的吸收窗,是指保留时间,保留时间是从进样开始至每个组分流出曲线达极大值(峰顶)所需时间,可作为色谱峰位置的标志。
软件上默认的为吸收窗为0.20min,也就是说±0.20min以内都可默认为该物质。
进四种有机磷标液:
乐果、二唪农、马拉硫磷、甲基异硫磷等,这张图谱设为模板,模板中的吸收窗设定为0.20min。
吸收窗设为0.20min。
这张标液模板的结果。
1号样品出的图谱,以标液模板为对照,自动计算,得出的结果。
这时将标液中乐果的吸收窗改为0.05。
以修改过吸收窗的模板去计算同一个样品,可以看出乐果变为未知峰。
从上面这个例子可以看出,当样品中的出峰保留时间与标液出峰时间不相符时,吸收窗设定的范围不同,定性的结果也不同,乐果的出峰时间差异为0.06min,当吸收窗设定为0.2min时,可以判定为乐果,当吸收窗设定为0.05min时,样品中乐果就不存在了。
那么实际工作中将吸收窗设定为多少合适呢?
工作中每天气体流速不同,温度与湿度不同,仪器状况也稍有差异,所以保留时间有一定的漂移是正常的,一般会设定为0.2min,如果判定为该物质,还需要用双柱定性或加标来判断,最好有气质来定性,准确度会更高。
如果有大批量样品处理,例如近百个样品,第一个样品与第一百个样品的出峰时间会有差异,这时会选择每进20个样品进一次标液,用标液图去对照这20个样品,看是否有检出,进一个标液去对照近百个样品,这样的做法会有较大误差。
二、峰宽
色谱峰形愈窄说明柱效愈高,峰形愈宽表明柱效愈低。
两峰间的分离程度受两峰尖的距离和两峰各自峰宽的制约。
有的菊酯类农药会以异构体组峰形式出现,而且几个峰分离不彻底,设置不同的峰宽就会得到不同数量的色谱峰。
配制α-666、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯四种农药标液,氟氯氰菊酯出两个峰,氯氰菊酯出三个峰。
峰宽设置为0.05,标液的峰高与峰面积。
将峰宽设定为0.50,氯氰菊酯变为两个峰,峰面积也有所改变。
当标液峰为组峰形式出现,并且两种不同标液的峰连在一起时,要将峰宽设定为较小的值,以便于识别是几个峰,如果峰宽过于宽,会将两个峰积分成一个峰,在计算峰面积时出现误差,标液模板的峰宽应与样品图谱的峰宽设定一样的值,以便于同等条件下计算。
三、阈值
阈值的概念就是积分点的选择的参数,能检测到(积分到)峰的起始斜率,越大积分点越高。
阈值设定为20,乙酰甲胺磷与甲胺磷的峰面积(红框中的峰)。
阈值设定为100,乙酰甲胺磷与甲胺磷的峰面积。
阈值设定为500,乙酰甲胺磷与甲胺磷的峰面积。
上述例子说明,当阈值增大时,峰的起始斜率越大,峰面积越小,在实际应用中,要多次设置阈值,观察峰的起始斜率,最好与基线相切,当然标液的阈值与样品的阈值要一样,这样计算出来的结果才会误差较小。
四、阈值与峰宽同时改变
以上的例子说明峰宽与阈值分别变化时,峰面积有所变化,当阈值与峰宽同时改变时,峰的个数与峰面积会如何变化呢?
峰宽设定为0.05,阈值设定为20,乙酰甲胺磷与甲胺磷的峰面积。
峰宽设定为0.20,阈值设定为100,乙酰甲胺磷与甲胺磷的峰面积。
峰宽设定为0.50,阈值设定为500,乙酰甲胺磷的峰面积。
以上述例子看出,当峰宽设定值太宽时,只出乙酰甲胺磷的峰,阈值值越大,积分斜率越高,但是峰宽对它有一定影响,峰宽设定0.05阈值设定20比峰宽设定0.20阈值设定100的积分斜率点还要高。
2结论
吸收窗、峰宽、阈值这三个专用名词,你清楚了吗?
在实际工作中,要对图谱进行合理设置,吸收窗、峰宽、阈值要综合考虑,进行多次设定,观看积分效果,获得完美准确的色谱峰。