三重四级杆质谱仪原理2_精品文档.pptx
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多级质量分析质谱/质谱方式的介绍质谱方式的介绍多级质量分析通常通过由惰性气体分子,例如氮气,氩气或氦气,碰撞所选择的分子离子来实现的。
这个过程就是所谓的碰撞诱导解离(CID)。
对所得的碎片离子进行质量分析。
碎片离子被用于对原来的分子离子的结构判断。
多质谱分析可用于缩氨酸顺序,碳水化合物的结构特性,低聚核苷酸以及酯类药物类的分子等的测定。
什么是碰撞诱导解离(CID)?
)?
这是一个通过中性分子的碰撞把能量传递给离子的过程。
这是一个通过中性分子的碰撞把能量传递给离子的过程。
这种能量传递足以使分子键断裂和所选择的离子重排。
这种能量传递足以使分子键断裂和所选择的离子重排。
v为什么它那么重要?
在70年代初期McLafferty(JACS,95,3886,1973)论证了从离子观测得的键断裂和重排,表明了CID是中性分子的分子结构的典型代表。
v结构阐述用主要的分裂机理方式解释CID谱图。
多级质谱分析两种型号的质谱/质谱质谱时间串联的质谱/质谱质谱或空间串联的质谱/质谱质谱时间串联多级质谱分析:
通过离子阱质量分析器实现时间串联多级质量分析是通过同一个分析器实现的,分离出所需的离子,使之断裂,并分析碎片离子。
时间串联的多级质谱:
离子阱(质谱离子阱(质谱n)离子在离子阱中静电捕获(无线电频率场见下图)通过改变阱里的电场,从而选择特定的离子留在阱里,把其他的排除出离子阱。
在与惰性气体原子(氦,氩或者氮)碰撞后,所选择的离子被激活,所产生的更大动能使它们变成碎片。
所得的碎片离子通过分析后,得到碎片离子谱图。
时间串联的多级质谱:
优点离子阱的一个优点就是它们能够分离出某种离子,把其他的离子排除出离子阱。
被分离的离子能够通过CID的方式变成碎片然后被测定。
质谱/质谱试验能快速进行。
离子阱允许对碎片离子和碎片片段进行多重质谱/质谱(akaMSn)实验,以获得更多的结构信息。
另外一个优点就是它们能够富集离子,以提供更好的离子信号。
时间串联的多级质谱:
缺点缺乏三重四极杆(QQQ)类型的母离子扫描和和中性丢失扫描的高灵敏度。
因为空间电荷效应的影响,离子阱的动态范围有限。
因为如果过多的离子积累在阱里,它们的电荷相斥会对仪器的分辨率和定量分析造成有害的影响。
空间串联的多级质谱:
通过QQQ质量分析器完成空间串联的多级质谱分析通过连续的质量分析器实现,例如QQQ。
空间串联多级质谱:
QQQ必须通过连续放置多个分析器来实现空间串联的多级质谱分析。
对于QQQ,每个分析器有以下单独的作用:
第一个四极杆(Q1)根据设定的质荷比范围扫描和选择所需的离子。
第二个四极杆(Q2),也称碰撞池,用于聚集和传送离子。
在所选择离子的飞行途中,引入碰撞气体,例如氮气等。
第三个四极杆(Q3)用于分析在碰撞池中产生的碎片离子。
空间串联多级质谱:
QQQQQQ质谱仪对于液相色谱质谱/质谱应用来说是权威的分析工具,特别是需要精确定量时。
可以通过三重四极杆质谱仪可以进行如下几类试验:
子离子扫描母离子扫描中性丢失扫描单个反应监测多重反应监测QQQ多级质谱:
子离子扫描Q1选择了某一特定质量的母离子,Q2碰撞池产生碎片离子,然后在Q3中分析。
此过程产生典型的质谱质谱碎片谱图。
第一个四极杆在选择性离子监测模式,第二个在全扫描监测模式QQQ多级质谱:
母离子扫描在母离子扫描中,Q1测定母离子,Q3测定某个特定的碎片离子,因此可在非常复杂的混合物中监测某种特定的分子。
在下面的例子中,睾丸激素在母碎片(m/z367)中碎片m/z97得到选择性监测,具有极高的灵敏度和精确的定量分析。