天问教育名校无机化学历年考研真题汇总.docx
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天问教育名校无机化学历年考研真题汇总
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近几年来某些综合大学无机化学考研试题汇编
复旦大学无机化学考研试题汇编
一完成并配平下列反应式：
1BrO3-+XeF2+H2O→
2SnS+（NH4）2S2→
3BF3+H2O→
4K2MnO4+H2O→
5FeC2O4→
6[Co（NH3）6]2++O2+H2O→
7BF3+LiAlH4→
8Pb（OH）3-+ClO-→
9Bi（OH）3+Cl2+NaOH→
10XeO3+O3+H2O→
11（NH4）2Cr2O7→
12CaCO3+H2O+Cl2→
13Pb3O4+HCl→
14NH3+CO2→
15Zn+NH3+H2O→
二用反应式表示下列制备过程，注明必要反应条件及步骤，辅助原料自选。
1以为NaNO3主要原料制备NaNO2；
2以SO2，NaOH，锌粉为原料制备保险粉；
3由CuCl2制备CuCl；
4利用配体取代反应制备cis-[PtCl2（NH3）2]。
可供选择的原料为[Pt（NH3）4]SO4、Na2[PtCl4]、NH3、NH4Cl，说明选择原料的依据；
5以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠；
6以粗硅为原料制取超纯硅；
7以Ba（IO3）2为原料制备偏高碘酸；
8试举两例实验室制备CO的合理方法。
三简答题：
1为什么硼砂（Na2B4O5（OH）4.8H2O））溶液具有缓冲作用？
2如何制取纯HD？
（D=21H）
3锝在周期表中处于什么位置？
写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。
4稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的？
稀土元素作为优良磁性材料的依据是什么？
5多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键？
丁硼烷（B4H10）中有哪几种类型的化学键？
6写出[PtCl2（NO2）（NH3）（en）]Cl的名称，并画出内界可能的几何异构体。
7如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性？
8何谓沸石分子筛？
以人工合成A型分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应用。
在AlPO4分子筛，AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的，原因是什么？
9为什么说氢能源是理想的二次能源？
目前面临的主要问题是什么？
10请写出下列化合物的名称：
H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8.
11d1组态Ti3+（aq）的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。
请问：
（1）该水合离子是什么颜色?
（2）[Ti（H2O）6]3+的八面体场的分裂能是多少?
（3）为什么在吸收峰的低频处有一肩峰?
12试比较NH3,三甲胺N（CH3）3，三甲硅胺N（SiH3）3的分子结构哪一个明显不同，为什么?
133d元素氧化态稳定性有何规律?
哪些3d金属的M2+（aq）可用作还原剂?
以其中一个M2+（aq）为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。
14镧系元素位于周期表的什么位置？
填写下表：
ⅡA族
ⅢB族
ⅣB族
周期5
周期6
镧
周期7
15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：
BF4-2TeF43BrF4-4XeOF45ClO3F6Fe（CO）57IOF38Cu（H2O）42+
四计算题：
1分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的pH值。
（pKb（NH3）=4.75）,pK1（H2S）=7.05,pK2（H2S）=12.92,pK1（H2CO3）=6.37,pK2（H2CO3）=10.32）
2称取等量As2O3两份，一份在强酸性溶液中滴定，耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液23.80cm3；另一份于pH=8滴定，耗去I2溶液29.34cm3。
求算I2溶液的浓度。
3奶制品中蛋白质含量测定，一般是将其用浓H2SO4消化，形成NH4HSO4后，再加入浓碱，蒸出NH3，并吸收在过量的硼酸中，然后用标准盐酸溶液滴定。
若已知某奶制品蛋白质的平均含量为16.0%，称取0.6000克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸12.60毫升，再用0.2100克纯NH4Cl按上法同样处理后，耗去标准盐酸21.15毫升。
写出吸收反应方程式及滴定反应式，并求该奶制品中蛋白质的百分含量。
（原子量：
B：
10.81,S：
32.06,H：
1.0079,O：
15.9994,N：
14.0067,Cl：
35.453）
参考答案
一完成并配平下列反应式：
1BrO3-+XeF2+H2O==BrO4-+Xe+2HF
2SnS+（NH4）2S2==（NH4）2SnS3
34BF3+3H2O==H3BO3+3HBF4
42K2MnO4+2H2O==2KMnO4+2KOH+H2（电解）
5FeC2O4==FeO+CO↑+CO2↑
64[Co（NH3）6]2++O2+2H2O==4[Co（NH3）6]3++4OH-
72BF3+3LiAlH4==2B2H6↑+3LiF+3AlF3
8Pb（OH）3-+ClO-==PbO2↓+Cl-+OH-+H2O
9Bi（OH）3+Cl2+3NaOH==NaBiO3+2NaCl+3H2O
10XeO3+O3+2H2O==H4XeO6+O2
11（NH4）2Cr2O7==Cr2O3+N2+4H2O
12CaCO3+H2O+2Cl2==CaCl2+2HOCl+CO2↑
13Pb3O4+8HCl==3PbCl2+Cl2↑+4H2O
142NH3+CO2==CO（NH2）2+H2O
15Zn+4NH3+2H2O==[Zn（NH3）4]（OH）2+H2↑
二制备题：
1NaNO3+Pb==NaNO2+PbO
2NaOH+SO2（过量）==NaHSO3,2NaHSO3+Zn==Zn（OH）2↓+Na2S2O4
热水溶解产物，过滤，结晶。
3Cu2++2Cl-+Cu==CuCl↓,CuCl+HCl（浓）==HCuCl2,HCuCl2==CuCl↓+HCl
4Na2[PtCl4]+2NH3==[PtCl2（NH3）2]+2NaCl，Cl-的位效应比NH3强。
5H3PO4+NaOH==NaH2PO4+H2O,H3PO4+2NaOH==Na2HPO4+H2O,
2Na2HPO4+NaH2PO4==Na5P3O10+2H2O
6Si+2Cl2==SiCl4,SiCl4+2H2==Si+4HCl，然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。
75Ba（IO3）2==Ba5（IO6）2+9O2↑+4I2
Ba5（IO6）2+5H2SO4==5BaSO4↓+2H5IO6
H5IO6==HIO4+2H2O
8HCOOH（浓H2SO4）==H2O+CO（用浓H2SO4脱水）
H2C2O4==CO+CO2+H2O（CO2用NaOH溶液吸收）
三简答题：
1B4O5（OH）42-+5H2O==2H3BO3+2B（OH）4-.水解产生的酸（H3BO3）和碱（B（OH）4-）能够抵抗外来少量碱和酸，故具有缓冲作用。
2NaH+D2O==NaOD+HD↑
3第五周期，ⅦB族，HTcO4。
4f-f跃迁，核外不成对电子多，以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。
5五种成键类型：
B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键；4个氢桥键、1个B-B键、6个B-H键、2个闭合式硼键。
6氯化二氯．硝基．氨．乙二胺合铂（Ⅳ）；四种几何异构体：
ClNO2ClCl
.NO2.Cl.Cl.Cl
PtPtPtPt
.NH3..Cl.NH3.NO2
ClNH3NO2NH3
7在NH3分子中，电负性N>H,因此N原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出,故是Lewis碱；而在NF3分子中，由于电负性F>N，F原子具有很强的吸电子能力，致使N原子显正电性，其孤对电子不易供出，故不具有Lewis碱性。
8沸石分子筛是指一类在自然界存在的、具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸盐。
A型分子筛是一类硅铝比为1：
1的硅铝酸盐，其组成为：
M（Ⅰ）2O.Al2O3.2SiO2.5H2O
由SiO4四面体和AlO4四面体共用顶角O原子而形成的4元环和6元环.这些环组成三维的笼状结构。
在A型分子筛中，由8个6元环和6个4元环构成β笼,又由8个β笼构成更大的α笼。
由于这些笼具有一定的孔径和孔体积，以及笼内的静电作用，可对合适的分子作选择性吸附，可用于气体干燥、净化、分离。
其它类型的分子筛还可用于多种催化反应或催化剂载体。
AlO4四面体呈负电性，PO4四面体呈正电性。
9高燃烧热，无污染，资源丰富；面临的主要问题：
氢气的发生，贮存，利用。
10H2SO2,H2SO3,H2SO5,H2S2O3,H2S2O4,H2S2O5,H2S2O6,H2S2O7,H2S2O8.
次硫酸亚硫酸过一硫酸硫代硫酸连二亚硫酸,焦亚硫酸连二硫酸焦硫酸,过二硫酸
11
（1）紫红色；
（2）△0=20300cm-1；
（3）由于John-Teller效应,使激发态2eg谱项分裂成2个能级的缘故。
12NH3和N（CH3）3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形。
因为除形成σ键外,每个硅原子的3d空轨道能与N的孤对电子占据的p轨道相互重迭，形成π42键,因而平面分子更稳定。
133d元素随着族数增加，形成+2氧化态的趋势增大，即M2+的稳定性增强。
可作为还原剂的M2+：
Ti2+（aq）,V2+（aq）,Cr2+（aq）,Fe2+（aq）
4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O
14
ⅡA族
ⅢB族
ⅣB族
4周期
锶Sr
钇Y
锆Zr
5周期
钡Ba
镧La
铪Hf
6周期
镭Ra
锕Ac
Rf
15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：
1BF4-：
正四面体，sp3；2TeF4：
变形四面体sp3d；
3BrF4-：
sp3d2,平面正方形；4XeOF4：
sp3d2,四方锥；
5ClO3F：
sp3,四面体；6Fe（CO）5：
dsp3,三角双锥；
7IOF3：
sp3d,变形四面体；8Cu（H2O）42+：
dsp2,平面正方形。
四计算题：
1解：
（1）0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合溶液：
[H+]=[Ka（NH4+）×c（NH4+）+Ka1（H2S）×c（H2S）]1/2=[10-7.25×0.50+10-7.05×0.050]1/2
=6.8810-5（mol.dm-3）pH=4.16
（2）0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液：
[OH-]=[Kb（NH3）c（NH3）+Kh1（Na2CO3）c（Na2CO3）]1/2
=[10-4.75×0.10+（10-14/10-10.32）×0.10]1/2=4.76×10-3（mol.dm-3）
pOH=2.32,pH=11.68
2解：
∵2MnO4-∽5AsO33∽5I2
c（I2）=0.02468×24.80×5/2/29.34=0.05215（mol.dm-3）
3解：
吸收反应式：
NH3+H3BO3==NH4++H2BO3-
滴定反应式：
H++H2BO3-==H3BO3
蛋白质的百分含量：
1molNH4+∽1molHCl
c（HCl）=m（NH4Cl）/[M（NH4Cl）V（HCl）×10-3]
=0.2100/53.49×21.15×10-3=0.1856（mol.dm-3）
蛋白质%=14.01×0.1856×12.60×10-3×152/（16.0×0.6000）=34.12%
中科院系统99-01年研究生入学考试无机化学试题汇编
99年无机化学试题
一选择题（30分）：
1下列溶剂最能溶解离子型溶质的是------------------------------------------------------------（）
ACCl4；BCH3OH；CC5H12；D（C2H5）2O。
2下列物质中碱性最强的是-----------------------------------------------------------------------（）
AR4NOH；BR3NHOH；CR2NH2OH；DNH3（aq）。
3硼酸晶体中质点间的作用力是-----------------------------------------------------------------（）
A氢键,范德华力；B共价键；C离子键；D离子键,共价键。
4对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是-------------------------（）
A耐酸性强，热稳定性差；B耐酸性差，热稳定性差；
C耐酸强，热稳定性强；D耐酸怀差，热稳定强。
5下列金属中，熔沸点相差最大的是-----------------------------------------------------------（）
ALi；BAl；CGa；DIn。
6NCl3的水解产物是---------------------------------------------------------------------------------（）
ANH3+HOCl；BNH3+HCl；CHNO2+HCl；DNH2OH+HCl。
7已知某反应的活化能为114kj.mol-1，采用一种催化剂可使其活化能降低一半，该反应速率将加快倍数约是---------------------------------------------------------------------------------（）
A1×102；B 1×1010；C 1×106；D 1×108。
8有两个平行反应：
A→B和A→C,如果要提高B的产率,降低C的产率,最好的办法是（）
A增加A的浓度；B增加C的浓度；C控制反应温度；D选择某种催化剂。
9下列物质在水中溶解度最小的是--------------------------------------------------------------（）
ALiF；BNaF；CKF；DCsF。
10下列离子中最易水解的是-----------------------------------------------------------------------（）
AFe3+；BSc3+；CY3+；DLa3+。
11下列氟化物中,估计最强的氟化剂是----------------------------------------------------------（）
APF5；BAsF5；CSbF5；DBiF5。
12BF3路易斯共振结构式数目有------------------------------------------------------------------（）
A1；B2；C3；D4。
13关于单质硅,下列叙述正确的是---------------------------------------------------------------（）
A能溶于盐酸中；B能溶于硝酸中；
C能溶于氢氟酸中；D能溶于氢氟酸和硝酸组成的混酸中。
14下列化合物中,热稳定性最高的是------------------------------------------------------------（）
ANaN3；BAgN3；CPb（N3）2；DBa（N3）2。
15制备NO2时最好采用的热分解物质是-------------------------------------------------------（）
APb（NO3）2；BNaNO3；CKNO3；DNH4NO3。
16下列物质的水溶液易变成黄色的是-----------------------------------------------------------（）
ANa2S；BAgNO3；CHBr；DNH4SCN。
17下列各晶体中,易吸收HCl气体的是----------------------------------------------------------（）
ANaCl；BNa2SO4.10H2O；CKAl（SO4）2.12H2O；D。
CuSO4.5H2O
18Ni（CN）42-的实际几何构型为---------------------------------------------------------------------（）
A平面正方形；B四面体；C变形平面四方；D变形四面体。
19某金属离子形成配合物时，在八面体弱场中的磁矩为4.98B.M；而在八面体强场中的磁矩为零。
该金属离子可能是---------------------------------------------------------------------（）
ACr3+；BMn2+；CMn3+；DFe2+。
20M为配合物的中心原子,a,b,c为单齿配体，下列各配合物中有顺反异构体的是-----（）
AMa2bc（平面四方）；BMa3b（平面四方）；CMa2bc（四面体）；DMa2b（平面三角形）。
21在
（1）Co（NO3）42-,
（2）（NH4）4CeF8,（3）UO2（NO3）2.2H2O,（4）MoO3中,中心离子配位数为8的是-------------------------------------------------------------------------------------------------------（）
A
（1）
（2）（3）；B
（1）（4）；C
（2）（4）；D（3）（4）。
22下列金属中,与汞不能生成汞齐合金的是------------------------------------------------------（）
ACu；BAg；CZn；DFe。
23分离溶液中的Cr3+和Al3+的方法可采用-------------------------------------------------------（）
A加入过量NaOH溶液并煮沸；B加入过量（NH4）2S溶液并加热；
C加入过量硫代乙酰胺溶液,并加热；D加入过量NH4F溶液,再加入NaOH溶液。
24锌与NH4VO3的稀硫酸溶液作用,溶液的最终颜色是---------------------------------------（）
A紫色；B蓝色；C绿色；D黄色。
25经分析某化合物的组成为：
Cr:
21.37%,NH3:
34.93%,Cl:
43.70%。
称取该化合物0.2434g，以适量水溶解，然后加适量的AgNO3（aq）,得白色沉淀，经干燥称量此沉淀重0.2866g。
试由上述实验数据判断此化合物为------------------------------------------------------------（）
A[CrCl2（NH3）4]Cl；B[CrCl（NH3）5]Cl2；C[Cr（NH3）6]Cl3；D[CrCl3（NH3）3]。
26已知某黄色固体化合物不溶于热水，可溶于热的稀盐酸，生成一橙色溶液，当所得溶液冷却时，有一白色沉淀析出，加热该溶液时，白色沉淀又消失。
此黄色固体是----（）
AFe（OH）3；BCdS；CAgBr；DPbCrO4。
27下列各羰基化合物中，不符合EAN规则的是-----------------------------------------------（）
AFe（CO）5；BCo2（CO）8；CCo（CO）4；DNi（CO）4。
28在碱性溶液中，下列各配离子的水解反应速率最快的是---------------------------------（）
A[CoCl（CN）5]3-；B[CoCl（NH3）5]2+；C[CoCl（NO2）（en）2]+；D[CoCl（en）2py]2+。
29下列各元素中，4f壳层为半充满的+3价离子是---------------------------------------------（）
APr3+；BEu3+；CGd3+；DDy3+。
30在空气中含量最高（以体积计）的稀有气体是----------------------------------------------（）
ANe；BAr；CKr；DXe。
二填空题（20分）：
1自然界存在的α-Al2O3俗称________，α-Al2O3的晶体属于六方紧密堆积结构，氧离子按六方紧密堆积，6个氧离子围成一个___________空隙，若整个晶体有N个这种空隙的话，那么其中有________空隙为铝离子所占据。
由于这种紧密结构,加上铝离子与与氧离子之间吸引力强，晶格能大，所以α-Al2O3的________和______都很高，它不溶于水，也难溶于___________溶液中。
2KMnO4粉末与浓H2SO4作用,可生成________的液体,该物质的化学式为________,它在00C以下才是稳定的，室温下立即爆炸，分解为_____和______。
3经结构研究证明，滕氏蓝与普鲁士蓝具有同样的组成和结构，其化学式可以表示为_____________。
在该结构中，氰根离子位于立方体的______，铁离子位于立方体的______，其中一半铁
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