中南大学分析化学复习1Word下载.docx

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e:

摩尔分数；

f:

质量浓度（mg/L,ug/mL）

3.气体试样体积分数或质量浓度

●固体试样采取量可按切乔特采样公式：

Q≥Kd2（Q为保留样品的最小质量（kg）；

d为样品中最大颗粒直径（mm））

●滴定分析法特点，滴定反应条件。

●基准物质一般要求，滴定度（T待测物/滴定剂，g/mL）的使用

误差与数据处理

误差和偏差的定义、表示及计算；

准确度和精密度的定义、表示及关系；

系统误差和随机误差；

误差的传递公式与计算；

有效数字的定义、修约及运算；

随机误差的正态分布；

总体平均值的估计（平均值的标准偏差；

t分布；

平均值的置信区间）；

显著性检验（t检验；

F检验；

可疑值取舍）；

回归分析法（一元性线回归方程；

相差系数）；

提高分析准确度的方法。

●

；

●系统误差具有单向性，可测量，可校正；

随机误差（偶然误差）不可测，服从统计规律。

●误差的传递公式与计算（注：

随机误差是通过标准偏差传递的）

●有效数字运算（四舍六入五成双；

运算时可多保留一位有效数字进行；

加减法结果与小数点后位数最少的数的位数一致；

乘除法结果与有效数字位数最少的数一致）

●置信区间是指一定置信度（概率）下，以平均值为中心，能够包含真值的区间（范围），置信度越高，置信区间越大。

，

●t检验法用于系统误差的检测；

Ｆ检验法用于两组数据间随机误差的检测（精密度问题）

●可疑值取舍要会4d法。

酸碱滴定法

分布分数及其计算；

物料平衡式、电荷平衡式、质子条件式；

H＋浓度的计算（强酸碱、一元弱酸碱、多元弱酸碱、混合溶液、两性物质溶液、缓冲溶液）；

缓冲容量的定义及计算；

酸碱指示剂（变色原理，变色点和变色范围及其影响因素，混合指示剂）；

滴定曲线及指示剂的选择（强酸碱、一元弱酸碱、多元弱酸碱、混合溶液）；

终点误差（强酸碱、一元弱酸碱，多元弱酸碱）；

酸碱滴定法应用。

●ai=ciγ;

I=1/2∑ciZi2

●溶液中的平衡条件式（物料平衡，电荷平衡，质子平衡）

●分布分数δ将平衡浓度与分析浓度联系起来；

δ仅是pH和pKa的函数，与酸的分析浓度c无关

●酸碱溶液[H+]的计算：

重点掌握一元强或弱酸碱中H+浓度计算（若记不住公式可用质子条件式和电离平衡常数关系联合推导出来）；

共轭酸碱体系或缓冲体系一般可用最简式pH=pKa+lg（ca/cb）计算

●HA－A的缓冲体系缓冲容量β有极大值＝0.575cHA（即PH＝PKa时β=2.3δHAδAcHA取得极大值）

●酸碱指示剂作用原理:

酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色；

理论变色范围：

pH=pKHIn1（记住常用指示剂变色范围MO3.1-4.4，MR4.4-6.2，PP8.0-9.6）

●滴定曲线：

对于强酸碱，突跃范围sp0.1%，浓度增加10倍，突跃增加2个PH单位；

对于弱酸碱，突跃范围pKa+3～-lg[Kw/cNaOH（剩余）]，浓度增加10倍，突跃增加1个pH单位（向上），Ka增加10倍，突跃增加1个pH单位（向下）。

●弱酸准确滴定条件：

cKa≥10-8

●终点误差计算：

一元酸碱（林邦公式）。

络合滴定法

EDTA和EDTA络合物及其稳定常数；

副反应和副反应系数及其计算；

条件稳定常数；

络合滴定曲线；

影响突跃大小的因素；

金属离子指示剂（变色原理，变色点和变色范围，指示剂的封闭和僵化及其消除方法）；

终点误差（误差公式及其应用）；

准确滴定判别式，分别滴定判别式；

单一离子滴定的适宜酸度范围；

分别滴定的酸度控制；

提高络合滴定选择性的途径；

滴定方式及应用。

●逐级稳定常数Ki与累积稳定常数βi的表达式。

（βi=K1K2·

·

Ki）

●副反应系数：

配体，Y（H）=（1+1[H+]+2[H+]2+…+6[H+]6），Y（N）=1+KNY[N]；

金属离子，M（L）=（1+1[L]+2[L]2+…+i[L]i）

●条件稳定常数lgKMY＝lgKMY-lgM-lgY

●络合滴定条件：

单一滴定一般要求logcK’MY6（Et=0.1%）；

分步滴定则要求△lgcK’≥5（Et=0.3%）

●滴定突跃：

浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限），KMY增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限）

●金属离子指示剂变色点浓度pMep=lgK’MIn=lgKMIn-lgαIn（H）（变色点[MIn]=[In]）

●利用终点误差公式计算（注ΔpM=pMep-pMsp）

●用酸碱缓冲溶液控制pH的原因（Y络合时会产生H+；

测定剂酸效应；

金属离子与OH-反应生成沉淀；

指示剂需要一定的pH值）

氧化还原滴定法

条件电势；

反应平衡常数，准确滴定条件判别式；

影响反应速率的因素；

诱导反应；

指示剂（自身指示剂，韧性指示剂，氧化还原指示剂）；

滴定曲线；

终点误差；

滴定预处理用预处理剂，高锰酸钾法（高锰酸钾标准溶液的配制，标定反应及其条件）；

重铬酸钾法；

碘量法（直接碘量法和间接碘量法及其条件控制，碘标准溶液的配制，标定及条件控制，主要误差来源及其减免措施）；

氧化还原滴定结果的计算。

●能斯特方程：

●条件电势：

（即cOx=cRed时的电极电势）

●条件平衡常数与条件电势的关系：

（P是n1和n2的最小公倍数）

当两电对的条件电势相差越大，滴定突跃也越大；

两电对电子转移数相等时，Esp正好处于滴定突跃的中间，当n1不等于n2时，Esp偏向n大的一边。

●高锰酸钾法和碘量法滴定的优缺点，注意事项等（最好总结一下）

沉淀滴定法

沉淀滴定曲线；

莫尔法（原理，滴定条件，测定对象，干扰情况，指示剂用量控制。

）；

佛尔哈德法（原理，滴定条件，测定对象，干扰情况）；

法杨司法（原理，吸附指示剂指示终点原理，滴定条件，测定对象）。

●银量法沉淀滴定曲线突跃：

浓度增大10倍，增大2个pCl单位，Ksp减小10n,增加n个pCl单位

●莫尔法，佛尔哈德法，法杨司法比较（滴定条件、指示剂原理、测定对像）

重量分析法

条件溶度积；

沉淀溶解度的影响因素及其相关计算；

沉淀类型；

沉淀形成机理；

沉淀的沾污（共沉淀，后沉淀），减少沉淀沾污的方法；

晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件；

均匀沉淀法；

有机沉淀剂。

沉淀重量的计算（换算因数）。

●条件溶度积：

K´

sp=[M+´

][A-´

]=[M+]M+[A-]A-=KspM+A-

●溶解度：

MA型，

MmAn型，

●沉淀溶解度的影响因素：

同离子效应，盐效应，酸效应，络合效应，其它。

●沉淀的类型：

晶形沉淀，凝乳状沉淀，胶体沉淀

●沉淀形成过程及机理：

成核过程和长大过程（均相成核和异相成核机理，定向长大和聚集长大机理）

●沉淀污染及纯化处理方法（共沉淀和后沉淀）；

●晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件（浓度、温度、电解质、搅拌、热过滤、陈化等）；

●均匀沉淀法的优势；

有机沉淀剂的优缺点

吸光光度法

物质对光的选择性吸收，光吸收定律，吸收光谱，分光光度计，显色剂和影响显色反应的因素，吸光光度分析和误差控制，吸光度测量误差，示差吸光光度法，双波长光度分析法，光度法，吸光光度法的应用（Ka的测定，络合物组成测定）

仪器分析部分

原子发射光谱法

原子发射光谱法的基本原理，原子发射光谱仪器，原子发射光谱定性分析的基本原理，摄谱法和光电光谱法的定性、定量分析基本原理，光电直读等离子体发射光谱仪。

●光谱产生原理，仪器光源对比

●特征谱线为定性依据，罗马金公式为定量依据（I=acb）

●元素的灵敏线、最后线、分析线、自吸与自蚀线等

●理解光谱半定量分析法原理（谱线黑度比较法，谱线呈现法，均称线对法）

原子吸收光谱法

原子吸收光谱法的基本原理，谱线轮廓及其变宽的原因，原子吸收光谱仪的基本结构，原子吸收分析中的干扰效应及其抑制方法，原子吸收光谱法的定量分析方法。

●吸收光谱产生的基本原理，谱线轮廓及其变宽的原因（多普勒变宽或热变宽，压力变宽或碰撞变宽，自吸变宽等）

●锐线光源条件（发射«

吸收，0发射=0吸收）

●光源（空心阴极灯），原子化器（火焰型，石墨炉型），其它原子化法（汞低温，氢化物）

●干扰及其消除方法（特别注意背景干扰）

●在分析应用中测定条件的选择（分析线，灯电流，火焰，燃烧器高度，狭缝宽等）

●标准曲线及标准加入法定量计算

紫外－可见吸收光谱分析

化合物电子光谱的产生机理，光吸收定律，紫外及可见分光光度计的基本结构，显色反应及其影响因素，对朗伯－比耳定律的偏离，吸光度测量误差，紫外-可见分光光度法的应用。

有机化合物的紫外吸收光谱，无机化合物的紫外及可见吸收光谱，溶剂对紫外吸收光谱的影响，紫外吸收光谱的应用（定性分析，分子结构推断，定量测定）

●分子光谱的产生及分子光谱特点

●分子中电子跃迁类型及能级大小顺序σ→σ*>

n→σ*>

π→π*>

n→π*

●生色团（具有不饱和键和未成对电子的基团），助色团（连有杂原子的饱和基团），以及吸收谱带的红移和蓝移影响因素（杂原子、共轭、溶剂效应）。

特别注意极性溶剂会使n→π*吸收蓝移，π→π*吸收红移。

●朗伯-比耳光吸收定律，吸光度与透光率，最大摩尔吸收（光）系数，标准曲线或标准加入法定量计算

●紫外及可见分光光度计的光源选择，吸收池材料。

红外光谱分析法

红外吸收光谱产生的条件，分子振动方程式，分子振动的形式，红外光谱的吸收强度，红外光谱的基团频率，影响基团频率位移的因素，红外光谱图谱解析，定性、定量分析方法，红外光谱仪器。

●光谱产生的条件（辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等；

辐射与物质之间必须有耦合作用，即产生偶极矩变化）

●分子振动方程式：

●分子振动的形式（熟悉甲基和亚甲基）；

掌握线型和非线型分子理论振动数；

谱峰数少于振动数的原因。

●基团频率位移影响因素（诱导，共轭，氢键，空间位阻等）

●红外光谱仪的光源（能斯特灯和硅碳棒），测试时对样品的要求以及制样方法。

气相色谱法

气相色谱法分离分析原理，保留值和区域宽度，塔板理论和速率理论，色谱分离基本方程式，气相色谱固定相的选择及常用固定相，气相色谱分离分析操作条件的选择方法，气相色谱检测器及其性能指标，定性、定量分析方法和应用。

●色谱法分离分析原理

●基本术语（区域宽度Y1/2，保留值VM,VR,tM,tR，分配系数K，容量因子k）

●塔板理论:

H=L/n;

（注意最好用有效值代替各保留值）

●速率理论：

，根据H~u曲线选择最佳载气流速（如载气流速增大，分子扩散项的影响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大，又使柱效下降；

柱温升高，有利于传质，但又加剧了分子扩散的影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。

）

●分离度

（R=1.5时可认为色谱峰已完全分开）

●气相色谱定性分析：

保留指数

，使用保留指数定性的优势在于I与柱温呈线型关系，便于用内插法和外推法示不同柱温的I值，该法准确且无需标准物质。

●定量分析：

掌握峰面积的测量法；

会用归一化法和标准曲线法计算

高效液相色谱法

高效液相色谱法的特点和主要类型及其分离原理，影响色谱峰扩展和色谱分离的因素，液相色谱的固定相和流动相，高效液相色谱仪的基本结构和部件，高效液相色谱分离的条件选择和应用。

●HPLC和GC主要特点、性能和应用比较。

，可忽略B项（温度低、流动相粘度大，使扩散很慢）

●分离条件的选择（固定相、流动相、装柱方法、流速、柱温）

●正相色谱和反相色谱的选择；

根据极性判断出峰顺序；

检测器的选择（紫外和电导检测器居多）

电位分析法

电位分析法原理，膜电位的产生机理，电位分析法中常用的参比电极和指示电极，离子选择电极的性能参数，影响电位测定的因素，定量分析方法（标准曲线法，标准加入法，格氏作图法），电位滴定法及其应用。

（离子选择性系数

的意义）

（使用缓冲溶液的目的是消除不对称电位和液接电位影响）

（当电位读数误差为1mV时，一价离子,相对误差为4%；

二价离子,相对误差为8%）

●标准曲线法，标准加入法计算浓度方法（计算题出现可能性大）

●电位滴定终点的确定（采用三种方法来确定电位滴定终点，应用于络合、氧化还原、沉淀滴定实验中）

伏安法分析法

伏安法的基本原理，扩散电流方程式，半波电位，干扰电流及其消除方法，单扫描极谱法，方波极谱，脉冲极谱，溶出伏安法。

●极谱曲线的解析（各段电流意义）

●滴汞电极的特点

●扩散电流方程id=KC0＝607nD1/2m2/3t1/6C0

●干扰电流及其消除方法（残余电流、迁移电流、极谱极大、氧波）

●理解单扫描极谱，方波极谱，脉冲极谱，溶出伏安法原理及各自特点。