中南大学分析化学复习1Word下载.docx

1、e:摩尔分数；f:质量浓度（mg/L, ug/mL）3. 气体试样 体积分数或质量浓度 固体试样采取量可按切乔特采样公式： QKd2 （Q为保留样品的最小质量（kg）； d为样品中最大颗粒直径（mm） ） 滴定分析法特点，滴定反应条件。 基准物质一般要求，滴定度（T待测物/滴定剂，g / mL）的使用误差与数据处理误差和偏差的定义、表示及计算；准确度和精密度的定义、表示及关系；系统误差和随机误差；误差的传递公式与计算；有效数字的定义、修约及运算；随机误差的正态分布；总体平均值的估计（平均值的标准偏差；t分布；平均值的置信区间）；显著性检验（t检验；F检验；可疑值取舍）；回归分析法（一元性线回归

2、方程；相差系数）；提高分析准确度的方法。 ； 系统误差具有单向性，可测量，可校正；随机误差（偶然误差）不可测，服从统计规律。 误差的传递公式与计算（注：随机误差是通过标准偏差传递的） 有效数字运算（四舍六入五成双；运算时可多保留一位有效数字进行；加减法结果与小数点后位数最少的数的位数一致；乘除法结果与有效数字位数最少的数一致） 置信区间是指一定置信度（概率）下，以平均值为中心，能够包含真值的区间（范围），置信度越高，置信区间越大。， t 检验法用于系统误差的检测；检验法用于两组数据间随机误差的检测（精密度问题） 可疑值取舍要会4d法。酸碱滴定法分布分数及其计算；物料平衡式、电荷平衡式、质子条件

3、式；H浓度的计算（强酸碱、一元弱酸碱、多元弱酸碱、混合溶液、两性物质溶液、缓冲溶液）；缓冲容量的定义及计算；酸碱指示剂（变色原理，变色点和变色范围及其影响因素，混合指示剂）；滴定曲线及指示剂的选择（强酸碱、一元弱酸碱、多元弱酸碱、混合溶液）；终点误差（强酸碱、一元弱酸碱，多元弱酸碱）；酸碱滴定法应用。 ai = ci ; I=1/2ciZi2 溶液中的平衡条件式（物料平衡，电荷平衡，质子平衡） 分布分数将平衡浓度与分析浓度联系起来；仅是pH和pKa 的函数，与酸的分析浓度c无关 酸碱溶液H+的计算：重点掌握一元强或弱酸碱中H+浓度计算（若记不住公式可用质子条件式和电离平衡常数关系联合推导出来）

4、；共轭酸碱体系或缓冲体系一般可用最简式pH = pKa + lg（ca/cb）计算 HAA的缓冲体系缓冲容量有极大值0.575cHA （即PHPKa时 =2.3HAAcHA取得极大值） 酸碱指示剂作用原理: 酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色；理论变色范围：pH = pKHIn 1 （记住常用指示剂变色范围MO3.1-4.4，MR4.4-6.2，PP8.0-9.6） 滴定曲线：对于强酸碱，突跃范围sp0.1%，浓度增加10倍，突跃增加2个PH单位；对于弱酸碱，突跃范围pKa+3 -lgKw/cNaOH（剩余），浓度增加10倍，突跃增加1个pH单位（向上），Ka增加10倍，突跃增加1个pH单位（

5、向下）。 弱酸准确滴定条件：cKa10-8 终点误差计算：一元酸碱（林邦公式）。络合滴定法EDTA和EDTA络合物及其稳定常数；副反应和副反应系数及其计算；条件稳定常数；络合滴定曲线；影响突跃大小的因素；金属离子指示剂（变色原理，变色点和变色范围，指示剂的封闭和僵化及其消除方法）；终点误差（误差公式及其应用）；准确滴定判别式，分别滴定判别式；单一离子滴定的适宜酸度范围；分别滴定的酸度控制；提高络合滴定选择性的途径；滴定方式及应用。 逐级稳定常数Ki与累积稳定常数i的表达式。（i =K1K2 Ki） 副反应系数：配体，Y（H） =（1+1H+2H+2+6H+6），Y（N）= 1+ KNYN；金属

6、离子，M（L） =（1+1L+2L2+iLi） 条件稳定常数lg KMYlgKMY - lgM - lgY 络合滴定条件：单一滴定一般要求 log cKMY 6（Et = 0.1%）；分步滴定则要求lgcK5（Et = 0.3%） 滴定突跃：浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限），KMY增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限） 金属离子指示剂变色点浓度pMep = lgKMIn =lg KMIn -lgIn（H） （变色点 MIn = In） 利用终点误差公式计算 （注pM=pMep-pMsp） 用酸碱缓冲溶液控制pH的原因（Y络合时会产生H+；测定剂酸效应；金属离子与OH-反应生成沉淀

7、；指示剂需要一定的pH值）氧化还原滴定法条件电势；反应平衡常数，准确滴定条件判别式；影响反应速率的因素；诱导反应；指示剂（自身指示剂，韧性指示剂，氧化还原指示剂）；滴定曲线；终点误差；滴定预处理用预处理剂，高锰酸钾法（高锰酸钾标准溶液的配制，标定反应及其条件）；重铬酸钾法；碘量法（直接碘量法和间接碘量法及其条件控制，碘标准溶液的配制，标定及条件控制，主要误差来源及其减免措施）；氧化还原滴定结果的计算。 能斯特方程： 条件电势： （即cOx=cRed时的电极电势） 条件平衡常数与条件电势的关系： （P是n1和n2的最小公倍数）当两电对的条件电势相差越大，滴定突跃也越大；两电对电子转移数相等时，

8、Esp正好处于滴定突跃的中间，当n1 不等于n2时，Esp偏向n大的一边。 高锰酸钾法和碘量法滴定的优缺点，注意事项等（最好总结一下）沉淀滴定法沉淀滴定曲线；莫尔法（原理，滴定条件，测定对象，干扰情况，指示剂用量控制。）；佛尔哈德法（原理，滴定条件，测定对象，干扰情况）；法杨司法（原理，吸附指示剂指示终点原理，滴定条件，测定对象）。 银量法沉淀滴定曲线突跃：浓度增大10倍，增大2个pCl单位，Ksp减小10n, 增加n个pCl单位 莫尔法，佛尔哈德法，法杨司法比较（滴定条件、指示剂原理、测定对像）重量分析法条件溶度积；沉淀溶解度的影响因素及其相关计算；沉淀类型；沉淀形成机理；沉淀的沾污（共沉淀

9、，后沉淀），减少沉淀沾污的方法；晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件；均匀沉淀法；有机沉淀剂。沉淀重量的计算（换算因数）。 条件溶度积：Ksp=M+A-=M+M+A- A-=Ksp M+ A- 溶解度：MA型，MmAn型， 沉淀溶解度的影响因素：同离子效应，盐效应，酸效应，络合效应，其它。 沉淀的类型：晶形沉淀，凝乳状沉淀，胶体沉淀 沉淀形成过程及机理：成核过程和长大过程（均相成核和异相成核机理，定向长大和聚集长大机理） 沉淀污染及纯化处理方法（共沉淀和后沉淀）； 晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件（浓度、温度、电解质、搅拌、热过滤、陈化等）； 均匀沉淀法的优势；有机沉淀剂的优缺点吸光光度法物质对光的选

10、择性吸收，光吸收定律，吸收光谱，分光光度计，显色剂和影响显色反应的因素，吸光光度分析和误差控制，吸光度测量误差，示差吸光光度法，双波长光度分析法，光度法，吸光光度法的应用（Ka的测定，络合物组成测定）仪器分析部分原子发射光谱法原子发射光谱法的基本原理，原子发射光谱仪器，原子发射光谱定性分析的基本原理，摄谱法和光电光谱法的定性、定量分析基本原理，光电直读等离子体发射光谱仪。 光谱产生原理，仪器光源对比 特征谱线为定性依据，罗马金公式为定量依据（I=acb） 元素的灵敏线、最后线、分析线、自吸与自蚀线等 理解光谱半定量分析法原理（谱线黑度比较法，谱线呈现法，均称线对法）原子吸收光谱法原子吸收光谱法

11、的基本原理，谱线轮廓及其变宽的原因，原子吸收光谱仪的基本结构，原子吸收分析中的干扰效应及其抑制方法，原子吸收光谱法的定量分析方法。 吸收光谱产生的基本原理，谱线轮廓及其变宽的原因（多普勒变宽或热变宽，压力变宽或碰撞变宽，自吸变宽等） 锐线光源条件（发射吸收， 0发射=0吸收） 光源（空心阴极灯），原子化器（火焰型，石墨炉型），其它原子化法（汞低温，氢化物） 干扰及其消除方法（特别注意背景干扰） 在分析应用中测定条件的选择（分析线，灯电流，火焰，燃烧器高度，狭缝宽等） 标准曲线及标准加入法定量计算紫外可见吸收光谱分析化合物电子光谱的产生机理，光吸收定律，紫外及可见分光光度计的基本结构，显色反应及

12、其影响因素，对朗伯比耳定律的偏离，吸光度测量误差，紫外-可见分光光度法的应用。有机化合物的紫外吸收光谱，无机化合物的紫外及可见吸收光谱，溶剂对紫外吸收光谱的影响，紫外吸收光谱的应用（定性分析，分子结构推断，定量测定） 分子光谱的产生及分子光谱特点 分子中电子跃迁类型及能级大小顺序* n * * n* 生色团（具有不饱和键和未成对电子的基团），助色团（连有杂原子的饱和基团），以及吸收谱带的红移和蓝移影响因素（杂原子、共轭、溶剂效应）。特别注意极性溶剂会使n*吸收蓝移，*吸收红移。 朗伯-比耳光吸收定律，吸光度与透光率，最大摩尔吸收（光）系数，标准曲线或标准加入法定量计算 紫外及可见分光光度计的光

13、源选择，吸收池材料。红外光谱分析法红外吸收光谱产生的条件，分子振动方程式，分子振动的形式，红外光谱的吸收强度，红外光谱的基团频率，影响基团频率位移的因素，红外光谱图谱解析，定性、定量分析方法，红外光谱仪器。 光谱产生的条件（辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等；辐射与物质之间必须有耦合作用，即产生偶极矩变化） 分子振动方程式： 分子振动的形式（熟悉甲基和亚甲基）；掌握线型和非线型分子理论振动数；谱峰数少于振动数的原因。 基团频率位移影响因素（诱导，共轭，氢键，空间位阻等） 红外光谱仪的光源（能斯特灯和硅碳棒），测试时对样品的要求以及制样方法。气相色谱法气相色谱法分离分析原理，保留值和区域宽度

14、，塔板理论和速率理论，色谱分离基本方程式，气相色谱固定相的选择及常用固定相，气相色谱分离分析操作条件的选择方法，气相色谱检测器及其性能指标，定性、定量分析方法和应用。 色谱法分离分析原理 基本术语（区域宽度Y1/2，保留值VM,VR,tM,tR，分配系数K，容量因子k） 塔板理论: H = L / n; （注意最好用有效值代替各保留值） 速率理论：，根据Hu曲线选择最佳载气流速（如载气流速增大，分子扩散项的影响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大，又使柱效下降；柱温升高，有利于传质，但又加剧了分子扩散的影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。） 分离度 （R=1.5时可认为色谱峰已完全

15、分开） 气相色谱定性分析：保留指数，使用保留指数定性的优势在于I与柱温呈线型关系，便于用内插法和外推法示不同柱温的I值，该法准确且无需标准物质。 定量分析：掌握峰面积的测量法；会用归一化法和标准曲线法计算高效液相色谱法高效液相色谱法的特点和主要类型及其分离原理，影响色谱峰扩展和色谱分离的因素，液相色谱的固定相和流动相，高效液相色谱仪的基本结构和部件，高效液相色谱分离的条件选择和应用。 HPLC和GC主要特点、性能和应用比较。，可忽略B项（温度低、流动相粘度大，使扩散很慢） 分离条件的选择（固定相、流动相、装柱方法、流速、柱温） 正相色谱和反相色谱的选择；根据极性判断出峰顺序；检测器的选择（紫外

16、和电导检测器居多）电位分析法电位分析法原理，膜电位的产生机理，电位分析法中常用的参比电极和指示电极，离子选择电极的性能参数，影响电位测定的因素，定量分析方法（标准曲线法，标准加入法，格氏作图法），电位滴定法及其应用。（离子选择性系数的意义）（使用缓冲溶液的目的是消除不对称电位和液接电位影响）（当电位读数误差为1mV时，一价离子,相对误差为4%； 二价离子,相对误差为8%） 标准曲线法，标准加入法计算浓度方法（计算题出现可能性大） 电位滴定终点的确定（采用三种方法来确定电位滴定终点，应用于络合、氧化还原、沉淀滴定实验中）伏安法分析法伏安法的基本原理，扩散电流方程式，半波电位，干扰电流及其消除方法，单扫描极谱法，方波极谱，脉冲极谱，溶出伏安法。 极谱曲线的解析（各段电流意义） 滴汞电极的特点 扩散电流方程id= K C0 607 n D 1/2 m 2/3 t 1/6 C0 干扰电流及其消除方法（残余电流、迁移电流、极谱极大、氧波） 理解单扫描极谱，方波极谱，脉冲极谱，溶出伏安法原理及各自特点。