配合物的电子光谱真题精选Word文档格式.docx
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参考答案:
1)三乙基硅烷(四面体)
(2)二苯基·
氯硼烷(三角形)
(3)四苯基·
二-(μ2-)氯合铝(两个Al─Cl─Al桥,两个四面体共棱)
(4)四乙基四锂(Li4为四面体排列,每个三角面有个乙基碳桥)
2什么是π酸配位体?
什么是π配位体?
中心金属离子与两种配位体在形成σ配键上有何不同?
3CO是一种很不活泼的化合物,为什么它能跟过渡金属原子能形成很强的配位键?
为什么在羰基配合物中CO配位体总是以C作为配位原子?
4假定NO为三电子给予体,在M(CO)x(NO)y分子中要让M服从EAN规则,x和y理论上可取哪些数值(M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni,x、y必为整数)?
5配合物[Fe(η5-C5H5)2][BF5],Fe(CO)5,[Fe(CO)4]2-,CO2(CO)8中违背18电子规则的是()。
[Fe(η5-C5H5)2][BF5]
6说明π酸配位体与π配位体的成键特征和π酸配合物和π配合物的异同。
下列配位体,哪些是π酸配位体?
哪些是π配位体?
7试讨论两个相邻元素锗和砷在族氧化态和族氧化态减2的氧化态形成的烷基化合物的稳定性。
8按照Hoffmann提出的等叶片相似原理,有机金属化合物(CH2)Fe(CO)4对应的最简单的有机化合物是(),Mn2(CO)10对应的最简单的有机化合物是()。
C2H4;
C2H6
9配合物[Cr(CO)4(PPh3)2]在CO伸缩振动区有一个很强的(1889cm-1)和两个很弱的IR吸收带,该化合物可能具有的结构是()。
(由于PPh3与CO相比是个较强的σ给予体和较弱的π接受体,因而化合物中CO的振动波数低于相应的六羰基化合物。
反式结构
10讨论V(CO)6-、Cr(CO)6、Mn(CO)6+系列中CO的伸缩振动频率的变化趋势。
系列中CO的伸缩振动频率逐渐增大,缘于随着电荷由负到正,反馈电子的能力减小,C—O之间的键级减少程度减弱,因而振动频率增大。
11配位体H-和PPh3的场强相近,均处于光谱化学序列的高场位置。
试回答:
只有π酸配位体(膦配位体显示π酸性)才可能是强场配位体吗?
不;
H-是强σ给予体无π相互作用;
PPh3,σ给予体加π接受体。
12有机金属化合物的基本特点是其中含()键;
金属原子簇化合物的共同特点是其中含()键;
而生物体中复杂的生物配合物中却常含()或()。
M—C;
M—M;
M—N;
M—O
13在一个OC—M—CO线型羰基配合物中,当发生下列变化时,振动频率νCO将如何变化?
简述理由。
(1)1个CO被一个三乙基胺取代;
(2)在配合物中加入一个正电荷;
(3)在配合物中加入一个负电荷。
14指出下列化合物中过渡金属元素的氧化态: