配合物的电子光谱真题精选Word文档格式.docx

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参考答案：

1）三乙基硅烷（四面体）

（2）二苯基·

氯硼烷（三角形）

（3）四苯基·

二－（μ2－）氯合铝（两个Al─Cl─Al桥，两个四面体共棱）

（4）四乙基四锂（Li4为四面体排列，每个三角面有个乙基碳桥）

2什么是π酸配位体？

什么是π配位体？

中心金属离子与两种配位体在形成σ配键上有何不同？

3CO是一种很不活泼的化合物，为什么它能跟过渡金属原子能形成很强的配位键？

为什么在羰基配合物中CO配位体总是以C作为配位原子？

4假定NO为三电子给予体，在M（CO）x（NO）y分子中要让M服从EAN规则，x和y理论上可取哪些数值（M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni，x、y必为整数）？

5配合物[Fe（η5-C5H5）2][BF5]，Fe（CO）5，[Fe（CO）4]2-，CO2（CO）8中违背18电子规则的是（）。

[Fe（η5-C5H5）2][BF5]

6说明π酸配位体与π配位体的成键特征和π酸配合物和π配合物的异同。

下列配位体，哪些是π酸配位体？

哪些是π配位体？

7试讨论两个相邻元素锗和砷在族氧化态和族氧化态减2的氧化态形成的烷基化合物的稳定性。

8按照Hoffmann提出的等叶片相似原理，有机金属化合物（CH2）Fe（CO）4对应的最简单的有机化合物是（），Mn2（CO）10对应的最简单的有机化合物是（）。

C2H4；

C2H6

9配合物[Cr（CO）4（PPh3）2]在CO伸缩振动区有一个很强的（1889cm-1）和两个很弱的IR吸收带，该化合物可能具有的结构是（）。

（由于PPh3与CO相比是个较强的σ给予体和较弱的π接受体，因而化合物中CO的振动波数低于相应的六羰基化合物。

反式结构

10讨论V（CO）6-、Cr（CO）6、Mn（CO）6+系列中CO的伸缩振动频率的变化趋势。

系列中CO的伸缩振动频率逐渐增大，缘于随着电荷由负到正，反馈电子的能力减小，C—O之间的键级减少程度减弱，因而振动频率增大。

11配位体H-和PPh3的场强相近，均处于光谱化学序列的高场位置。

试回答：

只有π酸配位体（膦配位体显示π酸性）才可能是强场配位体吗？

不；

H-是强σ给予体无π相互作用；

PPh3，σ给予体加π接受体。

12有机金属化合物的基本特点是其中含（）键；

金属原子簇化合物的共同特点是其中含（）键；

而生物体中复杂的生物配合物中却常含（）或（）。

M—C；

M—M；

M—N；

M—O

13在一个OC—M—CO线型羰基配合物中，当发生下列变化时，振动频率νCO将如何变化？

简述理由。

（1）1个CO被一个三乙基胺取代；

（2）在配合物中加入一个正电荷；

（3）在配合物中加入一个负电荷。

14指出下列化合物中过渡金属元素的氧化态：