2－和HCO3－
碱度，CO3
2－=2P，HCO3－水中有CO3=M-P
C2P30
2－碱度（CO2－，mg/L）=1000
CO3
3
100
=780.0mg/L
－－
CM-P61
碱度（HCO3，mg/L）=1000
HCO3
100
=427.0mg/L
2－、OH
－－
、HCO3
7.一水样中可能含有CO3
，或者是混合水样。
用20.00mL0.100mol/LHCl
溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。
问：
－2－的量（过去称摩尔数）相同，再以甲基橙为指示剂，还需
和CO3
（1）若水样含有OH
加入多少毫升HCl溶液才可滴定至橙红色终点？
2－和HCO3－
的量相同，接着以甲基橙为指示剂，还需滴入多少毫升
（2）若水样含有CO3
HCl溶液才可达到橙红色终点？
（3）若加入甲基橙指示剂时，不需滴入HCl溶液就已呈终点颜色，该水样中含何种物
质？
解：
（1）P=20.00mL
－2－碱度
1
P包括OH和CO3
2
－2－的量相同
和CO3水样含有OH
－
OH=
1
2
2－=
CO3
1
2
P
M=
1
2
2－=
CO3
1
2
P=10.00mL
（2）P=20.00mL
P为
1
2
CO
-
2
3
碱度
1
2
-
2
CO
=P=20.00mL
3
2－－
和HCO3
水样含有CO3
的量相同
1
2
-
2
CO
3
－
=HCO3=P=20.00mL
还需滴入M=
1
2
CO
-
2
3
－
+HCO3
=40.00mL
（3）P=20.00mL，M=0
－
水样中只有OH
第四章
1络合物的稳定常数和条件稳定常数有什么区别和联系？
当络合反应达到平衡时，其反应平衡常数为络合物的稳定常数，用K
稳表示。
络合平衡时
的稳定常数K稳是[Y]总=[Y
4-]，即αY（H）=1时的稳定常数。
这样，EDTA不能在pH<12时应用。
在实际应用中，溶液的pH<12时，必须考虑酸效应对金属离子络合物稳定性的影响，引进
条件稳定常数，用K'
稳表示。
络合物的K稳越大，则络合物越稳定。
由于pH值越大，αY（H）越小，则条件稳定常数
K'
稳越大，形成络合物越稳定，对络合滴定就越有利。
n4
K
稳
[MY]
K
为酸效应系数
稳[M][Y]
n
Y（H）
Y（
H
）总
2+、Mg2+、Zn2+时的最小pH值是多少？
实际分析中pH
8.用EDTA标准溶液滴定水样中的Ca
值应控制在多大？
解：
lgKCaY=10.69lgKMgY=8.69lgKZnY=16.50
2+时，lgɑ
滴定CaY（H）=10.69－8=2.69
滴定Mg
查表，得pH=7.5~7.6
2+时，lgɑ
Y（H）=8.69－8=0.69
利用lgɑY（H）=lgK
稳－8公式，可以找到滴
n+
）时所允许的最
定各种金属离子（M
小pH值。
查表，得pH=9.6~9.7
2+时，lgɑY（H）=16.50－8=8.50滴定Zn
查表，得pH=4.0~4.1
2+、Mg2+、Zn2+时的最小pH值分别是7.5，9.6，4.0。
滴定Ca
在实际分析中，控制溶液的pH范围要比滴定金属离子允许的最小pH范围大一些，
+
因为EDTA是一有机弱酸，在水溶液中或多或少的解离产生一定量的H，降低了溶液的pH
值，所以控制的pH值稍高一些，可抵消这种影响。
9.计算pH=10时，以10.0mmol/LEDTA溶液滴定20.00mL10.0mmol/LMg
2+溶液，在计量点
时的Mg
2+的量浓度和pMg值。
解：
pH=10时，lgKlgKlg8.690.458.24
MgYMgYY（H）
Mg
2
sp
C
Mg
1.0100
C
22
Mg5.36106/
sp
mol
5.
KK10
MgYMgY
L
pMg
2
splgMgsp
49.727
3.简述金属指示剂的作用原理，解释什么是金属指示剂的封闭现象和僵化现象。
金属指示剂是一些有机络合剂，可与金属离子形成有色络合物，其颜色与游离金属指示剂
本身的颜色不同，因此，可以指示被滴定金属离子在计量点附近pM值的变化。
当金属指示剂与金属离子形成的络合物不能被EDTA置换，加入大量EDTA也得不到终
点，这种现象叫做指示剂的封闭现象。
如果金属指示剂与金属离子生成的显色络合物为胶体或沉淀，使滴定时与EDTA的置换
作用缓慢，而使终点延长，这种现象叫做指示剂的僵化现象。
4.取水样100mL，调节pH=10.0，用EBT为指示剂，以10.0mmol/LEDTA溶液滴定至终点，
消耗25.00mL，求水样中的总硬度（以mmol/L和CaCO3mg/L）?
3.25.00
解：
总硬度（mmol/L）=2.50mmol/L
100
总硬度（
mmol/L）
CV
EDTAEDTA
V
水
0.3825.00100.10
总硬度（CaCO3mg/L）=250.25mg/L
100
5.取一份水样100mL，调节pH=10，以EBT为指示剂，用10.0mmol/LEDTA溶液滴定至终
点，消耗24.20mL；另取一份水样100mL，调节pH=12，加钙指示剂（NN），然后以10.0mmol/L
2+、Mg2+EDTA溶液滴定至终点，消耗13.15mL。
求该水样中总硬度（以mmol/L表示）和Ca
的含量（以mg/L表示）？
0.685024.20
解：
总硬度（mmol/L）=2.42mmol/L
100
49.88013.1540.08
2+（mg/L）=52.70mg/LCa
100
Mg
2+
0.1424.2013.1524.31
（mg/L）=26.86mg/L
100
第五章
0.68在含有等浓度的Cl
－－
和I的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，哪一种离子先沉淀？
第二种离
子开始沉淀时，Cl
－与I－的浓度比为多少？
－10
解：
Ksp,AgCl=1.8×10
－17
Ksp,AgI=8.3×10
AgClAgIK
与是同类型沉淀，而且
spK
AgI
sp，AgCl
I
先沉淀
当Cl
－
开始沉淀时，
Ag
K
spAgCl
，
—
Cl
I
K
sp，
AgI
Ag
K
K
spAgI
，
sp，AgCl
Cl
Cl
I
K10
，AgCl6
1.810
sp2.1710
17
K8.310
sp，AgI
6.取水样100mL，加入20.00mL0.1120mol/LAgNO3溶液，然后用0.1160mol/LNH4SCN溶
液滴定过量的AgNO3溶液，用去10.00mL，求该水样中Cl
－
的含量（mg/L表示）。
解：
Clmg/L
49.820.00
6.10.0035.453
100
1000
4.mg/L
第六章
0.39何谓标准电极电位和条件电极电位？
当电对处于标准状态（即物质皆为纯净物，组成电对的有关物质浓度（活度）为1.0
-3，涉及气体的分压为1.0×105Pa时，该电对的电极电势为标准电极电势，用符号φmol·dm
θ
表示。
通常温度为298.15K。
条件电极电位与络合反应中的条件稳定常数K’稳和稳定常数K稳关系相似，是考虑了
外界因素（如离子强度）影响时的电极电位。
0.40举例说明三种氧化还原指示剂的显色原理。
①利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示滴定终点到达，这种滴定剂或被滴定物质
起着指示剂的作用，因此叫自身指示剂。
例如：
在KMnO4法中，用
—
MnO在酸性溶液中滴定无色或浅色的还原性物质时，计量点
4
之前，滴入的
—2+，整个溶液仍保持无色或浅色。
达到计量点
MnO全部被还原为无色的Mn
4
时，水中还原性物质已全部被氧化，再过量1滴
—－6
MnO（2×10
mol/L的
4
—
MnO），溶液
4
立即由无色或浅色变为稳定的浅红色，指示已达滴定终点，KMnO4就是自身指示剂。
②专属指示剂本身并没有氧化还原性质，但它能与滴定体系中的氧化态或还原态物质结合
产生特殊颜色，而指示滴定终点。
3+滴定Sn2+时，可用KSCN作专属指示剂。
计量点前，滴入的Fe3+例如：
在酸性溶液中用Fe
2+还原为Fe2+，溶液无色；计量点时，稍过量的Fe3+便与SCN－反应生成Fe（SCN）2+被Sn
红色络合物，指示已达滴定终点。
③本身具有氧化还原性质的有机化合物。
在氧化还原滴定中，这种指示剂也发生氧化还原
反应，且氧化态和还原态的颜色不同，利用指示剂由氧化态变为还原态或还原态变为氧化态
的颜色突变，来指示滴定终点。
10.取水样100mL，用H2SO4酸化后，加入10.00mL0.0100mol/L高锰酸钾溶液
（1/5KMnO4=0.0100mol/L），在沸水浴中加热30min，趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸
钠溶液（1/2Na2C2O4=0.0100mol/L），摇匀，立即用同浓度高锰酸钾标准溶液滴定至显微红
色，消耗2.15mL，求该水样中高锰酸盐指数是多少（mgO2/L）?
解：
高锰酸盐指数（
mgO/
2
L
）
VC
11
—
V
C
2
2
—
V
水
VC8
11
1000
7.000.010010.000.01002.150.010081000
——
100
49.9mgO/L
2
V1——开始加入KMnO4标准溶液的量（mL）；
V1'——最后滴定消耗KMnO4标准溶液的量（mL）；
V2——加入Na2C2O4标准溶液的量（mL）；
C1——KMnO4标准溶液浓度（1/5KMnO4，mol/L）；
C2——Na2C2O4标准溶液浓度（1/2Na2C2O4，mol/L）；
8——氧的摩尔质量（1/2O，g/mol）；
V水——水样的量（mL）。
7.用回流法测定某废水中的COD。
取水样20.00mL（同时取无有机物蒸馏水20.00mL作空
白试验）放入回流锥形瓶中，加入10.00mL0.2500mol/L重铬酸钾溶液
（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）和30mL硫酸—硫酸银溶液，加热回流2h；冷却后加蒸馏水稀
释至140mL，加试亚铁灵指示剂，用0.1000mol/L硫酸亚铁溶液（（NH4）2Fe（SO4）2）·6H
2O
=0.1000mol/L）返滴至红褐色，水样和空白分别消耗11.20mL和21.20mL。
求该水样中的COD
是多少（mgO2/L）?
CODmgO/L
（）
2
（V—VC8
）
0
1
V
水
1000
解：
（.
2120
—
11.20
）
5.
0.4100
8
1000
0.686mgO/L
2
V0——空白试验消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的量（mL）；
V1——滴定水样时消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的量（mL）；
C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（（NH4）2Fe（SO4）2，mol/L）；
8——氧的摩尔质量（1/2O，g/mol）；
V水——水样的量（mL）。
应该指出，在滴定过程中，所用K2Cr2O7标准溶液的浓度是
1/6K2Cr2O7mol/L。
第七章
1、参比电极和指示电极的种类和作用有哪些？
指示电极分为金属基电极和膜电极两大类。
金属基电极分为金属---金属离子电极、金属
---金属微溶盐电极、均相氧化还原电极。
常用的参比电极有甘汞电极和银-氯化银电极。
2、玻璃电极使用前为何必须在蒸馏水中浸泡24h以上？
由于干玻璃电极对氢离子的传感不灵敏，即对pH值不响应，因此需要用蒸馏水浸泡：
一方面，使玻璃电极的薄膜表面形成一层水合硅胶，水合硅胶层与水溶液之间的离子交换平
衡是产生电极电位的根源，会恢复玻璃电极对pH值的响应。
另一方面，玻璃电极的薄膜内
外表面的结构、性质常有差别或不对称，引起不对称电位，浸泡的目的是使其不对称电位减
少并达到稳定。
3、电极使用前为何要用pH标准缓冲溶液标定pH计？
一般由于温度的影响、电子元件的老化、玻璃电极产家不一或浸泡时间不一等因素，常
使pH计测量结果产生偏差，因此除了用仪器上的温度调节钮对温度进行补偿外，必须在测
定之前用标准缓冲溶液进行校正。
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