电化学部分练习题及答案Word文档格式.docx

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C．单扫描极谱法D．催化极谱法

7．极谱定量测定的溶液浓度大于10-2mol/L时，一定要定量稀释后进行测定，是由于（）

A．滴汞电极面积较小

B．溶液浓度低时,才能使电极表面浓度易趋于零

C．浓溶液残余电流大

D．浓溶液杂质干扰大

8．在单扫描极谱图上，某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V，它的半波电位应是（）

A．-0.86VB．-0.88VC．-0.90VD．-0.92V

9．金属配离子的半波电位一般要比简单金属离子半波电位负，半波电位的负移程度主要决

定于（）

A．配离子的浓度B．配离子的稳定常数

C．配位数大小D．配离子的活度系数

10.某有机化合物在滴汞上还原产生极谱波Ｒ＋nＨ+＋nｅ-

ＲＨn请问其E1/2（）

A．与Ｒ的浓度有关B．与Ｈ+的浓度有关

C．与ＲＨn的浓度有关D．与谁都无关

11．若要测定1.0×

10－7mol/LZn2+，宜采用的极谱方法是（）

A．直流极谱法B．单扫描极谱法C．循环伏安法D．脉冲极谱法

12．循环伏安法在电极上加电压的方式是（）

A．线性变化的直流电压B．锯齿形电压

C．脉冲电压D．等腰三角形电压

13．电解时，由于超电位存在，要使阳离子在阴极上析出，其阴极电位要比可逆电极

电位（）

A．更正B．更负C．者相等D．无规律

14．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于（）

A．内外玻璃膜表面特性不同

B．内外溶液中H+浓度不同

C．内外溶液的H+活度系数不同

D．内外参比电极不一样

15．平行催化波的灵敏度取决于（）

A．电活性物质的扩散速度

B．电活性物质速度

C．电活性物质的浓度

D．电极周围反应层中与电极反应相偶合的化学反应速度

16．在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为（）

A．无关B．成正比

C．与其对数成正比D．符合能斯特公式

17．在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用（）

A．大的工作电极B．大的电流C．控制电位D．控制时间

18．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用

的盐桥为：

（）

A．KNO3B．KClC．KBrD．KI

19．电解分析的理论基础是（）

A．电解方程式Ｂ．法拉第电解定律

C．Fick扩散定律D．（A）、（B）、（C）都是其基础

20．氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）

A．清洗电极

B．检查电极的好坏

C．活化电极

D．检查离子计能否使用

21.在极谱分析中各种电极过程可以用电流与汞柱高度的关系来判断,当电极过程中伴随有表面吸附电流时与汞柱高度的关系是（）

A．h1/2B．h0C．hD．h2

22．电池，Ca（液膜电极）│Ca2+（a=1.35×

10-2mol/L）||SCE的电动势为0.430V,则未知液的pCa是（）

A．-3.55B．0.84C．4.58D．7.29

23．为了提高溶出伏安法的灵敏度，在微电极上电积富集的时间（）

A．越长越好B．越短越好C．一定时间D．根据实验来确定

24．在CuSO4溶液中，用铂电极以0.100A的电流通电10min，在阴极上沉积的铜的质量

是多少毫克[Ar（Cu）=63.54]（）

A．60.0B．46.7C．39.8D．19.8

25．使pH玻璃电极产生钠差现象是由于（）

A．玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀

B．强碱溶液中Na+浓度太高

C．强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+

D．大量的OH-占据了膜上的交换点位

26．库仑分析与一般滴定分析相比（）

A．需要标准物进行滴定剂的校准

B．很难使用不稳定的滴定剂

C．测量精度相近

D．不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生

27．用2.00A的电流，电解CuSO4的酸性溶液，计算沉积400mg铜，需要多少秒?

Ar（Cu）=63.54（）

A．2.4B．9.0C．304D．607

28．电位法测定时，溶液搅拌的目的（）

A．缩短电极建立电位平衡的时间

B．加速离子的扩散，减小浓差极化

C．让更多的离子到电极上进行氧化还原反应

D．破坏双电层结构的建立

29．氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于（）

A．氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子

B．氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构

C．氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构

D．氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构

30．在含有Ag+、Ag（NH3）+和Ag（NH3）2+的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法

测得的活度是（）

A．Ag+B．Ag（NH3）+C．Ag（NH3）2+D．Ag+Ag（NH3）++Ag（NH3）2+

31．常规脉冲极谱法，在设定的直流电压上，在滴汞电极的汞滴生长末期施加一个（）

A．方波电压

B．锯齿波电压

C．矩形脉冲电压，其振幅随时间增加

D．矩形脉冲电压

32．微库仑分析与库仑滴定相比，前者主要特点是（）

A．是利用电生滴定剂来滴定被测物质

B．是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流情况下工作

C．是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的

D．是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极

33．下列说法中，正确的是氟电极的电位（）

A．试液中氟离子浓度的增高向正方向变化

B．随试液中氟离子活度的增高向正方向变化

C．与试液中氢氧根离子的浓度无关

D．上述三种说法都不对

34．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为（）

A．积要大，其浓度要高

B．体积要小，其浓度要低

C．体积要大，其浓度要低

D．体积要小，其浓度要高

二、填空题

1．循环伏安图中，第二次循环扫描所得的图形与第一次相比有不同，出现了新的峰，这是由

于______________________________，所以该法较易获得_____________________的信息，对研究有机物和生物物质的氧化还原机理很有用。

2．用银离子滴定S2-离子的滴定体系中，应选用__________指示电极。

3．在三电极电解系统中，参比电极_______电流流过，因此它的电极电位在电解过程中

_____________________。

4．pH玻璃电极的钠差是由于_________________________________引起的误差。

5．在极谱分析中,定性分析的依据是____________，而定量分析的依据是____________。

6．氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为____________电极。

7．库仑分析也是电解，但它与普通电解不同，测量的是电解过程中消耗的_________________

因此，它要求____________________为先决条件。

8．试液中的O2,在滴汞电极上分两步还原而出现两个极谱波：

第一个反应:

_________________________________

第二个反应:

它干扰测定，因此需除O2。

9．电极的极化现象发生在有__________通过电极时，根据产生的原因不同，它可以分为

______________和______________。

10．Br-离子选择电极有Cl-离子干扰时，选择系数可写作：

______________。

11．双指示电极安培滴定法中，在电解池上外加电压约___________伏特，当用不可逆体系

滴定可逆体系时，滴定曲线为______________形状，滴定终点在____________处。

12．由Ag2S和AgX（X-=Cl-,Br-,-）以及Ag2S和MS（M2+=Cu2+,Pb2+,Cd2+）粉末压片制成的离子选择电极，膜内电荷的传递者是__________，它们的检出下限与____________有关。

13．在极谱滴定中，在设定电解池电压下，用在指示电极上不还原的物质滴定可还原物质，滴定曲线为_______________形状，滴定终点的体积在_____________________处。

14．在电位分析中，搅拌溶液是为了______________________；

浓度越低，电极响应的时间

_______________________。

15．在扩散电流（Ilkovic）方程的各因素中，受汞柱高影响的是____________________，受温

度影响的是____________，受溶液组分影响的是________________。

16．极谱测定时，若溶液是碱性或中性，应加入少量_____________来除O2，发生的反应为

_________________________________________。

17．用AgBr-Ag2S混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定______________，其膜电

位公式为_____________________________。

18．经典极谱分析中底液一般包括：

（1）_______________，

（2）_______________。

19．在极谱分析中，改变汞柱高度，得到极谱波高与汞柱高的平方根呈正比，此时受

___________所控制。

20．极谱波与电位滴定曲线分别表示____________________________的关系曲线和

____________________________的关系曲线。

21．在控制电位电解分析过程中，电流随时间___________。

22．在电位分析中，溶液搅拌是为了___________________________________________；

而电解和库化分析中是为了____________________________________________。

23．在Ilkovic电流公式中,不受温度影响的参数是_____________________________。

24．库仑分析的先决条件是___________。

电解H2SO4或NaOH溶液时，电解产物在阴

极上为_________，在阳极上为________。

25．能够引起电解质电解的最低外加电压称为_____________电压。

26．用库仑滴定法测定某试液中H+的浓度，在Pt阴极上产生OH-，其反应为___________，

Pt阳极上的反应为__________________，它干扰测定，需将两电极_________________。

27．离子选择电极中，晶体膜电极，其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_______________，

而膜相中的晶格缺陷上的离子_________________，因而在两相界面上建立双电层结构。

28．在极谱分析中,若溶液中有微量重金属离子存在,引起残余电流较大,此时可采用

底液__________除去杂质。

这种方法称为________________，是电重量分析法用

于_______________的一个例子。

29．某电极对干扰离子的

=0.0050（A，B均为一价离子），干扰离子是溶液主体为0.10mol/L，被测离子浓度为0.02mol/L~0.04mol/L，由于干扰产生的误差的百分范围为____________。

30．脉冲极谱法由于叠加的方型脉冲延时较长，在脉冲后期作电流信号采样时不但可消除

______电流的干扰，还可以消除________________电流的干扰。

31．在永停法指示终点的库仑分析中，电极面积较大的一对称为____________，其作用是

两根大小相同的铂丝电极称为________________，加上小电压后，它们的区别是____________________________。

32．库仑滴定分析法，实际上是一种___________________________电解分析法。

33．氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为

这说明该电极对氢离子的敏感程度是对钠离子的_________________。

34．在恒电位下,由于充电电流随时间按______________关系衰减，电解电流按__________

关系衰减，前者衰减比后衰减_____________，因此方波极谱可消除充电电流的干扰。

35．恒电流电解的优点是_____________________，缺点是__________________，为此常

加入_______________来改善。

36．用pH计测定某溶液pH时，其信号源是__________________________________；

传感器是_______________________________。

37．离子选择电极的电位选择系数

其数值与A,B离子的浓度和实验条件以及测定方法有关，因此,不能直接用它的值作分析测定时的干扰_________________，但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的_____________________________。

38．滴汞电极的汞滴周期一般控制在3s左右，不能太快，其原因是___________________，电流不再受______________________控制。

39．法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。

它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。

其数学表达式为_____________。

40．残余电流主要是由____________________和________________________________组成。

41．库仑分析法可以分为_____________________法和____________________法两种。

库仑分析的先决条件是_________________，它的理论依据为__________________。

42．pH玻离电极在使用前必须用_____________浸泡。

43．在恒电流电解分析时，为了防止干扰，需加入去极剂，以________________________；

在恒电流库仑分析中，需加入辅助电解质，除具有相同的目的外，它_____________。

44．用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中，应选用_________指示电极.

45．溶出伏安法的操作步骤，通常分为二步，第一步是_______________，目的__________

第二步是______________________________________。

46．氢氧气体库仑计，使用时应与控制电位的电解池装置_____联，通过测量水被电解后产

生的___________________的体积，可求得电解过程中_____________________。

47．化学电池的阴极上发生___________反应。

48．溶出伏安法若溶出时的工作电极发生____________反应，则为___________溶出伏安

法；

发生______________反应，则为____________溶出伏安法。

49．控制电位库仑分析的先决条件是____________________________________.

50．碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而____________，随银离子浓度的增大

而__________，随氰离子浓度的增大而____________。

三、计算题

1．已知下列半电池反应及其标准电极电位：

HgY2-+2e-=Hg+YE1=+0.21V

Hg2++2e-=HgE2=+0.845V

计算配合物生成反应的稳定常数K的对数值。

（25℃）

Hg2++Y4-=HgY2-

2．为测定防蚁制品中砷的含量，称取试样3.00g，溶解后用肼将As（Ⅴ）还原为As（Ⅲ）。

在弱碱介质中由电解产生的I2来滴定As（Ⅲ），电流强度为50.00mA，经过15min6s达到终点，计算试样中As2O3的质量分数。

（As2O3的相对分子质量为197.8）

3．将被测离子浓度为2.3×

10－3mol/L的电解液15mL进行极谱电解，设电解过程中扩散电流强度不变，汞流速度为1.20mg/s，滴汞周期为3.00s，扩散系数为1.31×

10-5cm2/s，电子转移数为1，在电解1小时后被测离子浓度降低的百分数为多少？

4．当以SHE（标准氢电极）为参比电极时，指出测定下述物质时，该用何种指示电极？

排出组成的化学电池形式，推导出pX和E的关系式。

（1）pI2，已知（[I-]=1.0×

10-4mol/L,E（I2/2I-）=0.621V

（2）pC2O4，已知Ksp（Ag2Cr2O4）=3.5×

10-11,E（Ag+/Ag）=0.799V

5．电解分析过程中，卤素离子将在银阳极上发生如下反应而沉积出来：

Ag+X-＝AgX+e-,

能否通过电解将浓度为0.05mol/L的Br-和Cl-分开（以10-6mol/L作为定量除尽其中一种离子的判断根据）？

如能分离，应控制阳极电位在什么范围（vsSCE）？

（已知：

Ksp（AgCl）=1.8×

10-10,Ksp（AgBr）=5.0×

10-13，E（Ag+/Ag）=0.779V）

6．以0.05mol/LAgNO3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电位滴定法测得某水样中Cl－的浓度。

已知25oC时银电极的标准电极电位为＋0.799（VS.SHE），饱和甘汞电极的电位为+0.242V，氯化银的Ksp为1.80×

10－10。

试计算滴定终点时电位计的读数为多少？

7．在100mL含亚砷酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中，用电解碘化物产生的碘进行库仑滴定，通过电解池的恒定电流为1.50mA，经4min27s到达滴定终点。

计算试液中亚砷酸盐的浓度并写出滴定反应式。

8．一电池可由以下几种物质组成：

银电极，未知Ag+溶液，盐桥，饱和KCl溶液，Hg2Cl2，

Hg。

（1）把上列材料排成电池。

（2）哪一电极是参比电极？

哪一电极是指示电极？

盐桥的作用是什么？

盐桥内应充什

么电解质？

（3）若银电极的电位比Hg的正，在25C测得该电池的电动势为0.300V，试求未知

溶液中Ag＋的浓度为多少？

（EθAg+,Ag=0.7994）

9．若1.21×

10－3mol/LM＋在滴汞电极上还原，测得其扩散电流为6.72A，汞滴滴落时

间为3.93s，汞的流速为1.37mg/s，计算该金属离子在试液中的扩散系数和扩散电流

常数。

10.在1mol/LHCl电解质中，某金属离子的极谱还原波是可逆的，

（1）用经典极谱法测得如下数据：

电极电位，E（vsSCE）/V扩散电流，i/μA

-0.5152.0

-0.5394.0

-0.5616.0

平均极限扩散电流为10.0A，计算此还原波的1/2和n。

（2）汞柱高度为64cm时，平均极限扩散电流id=10.0A；

当汞柱高度升到81cm时，

平均极限扩散电流id为多少？

11．在0.1mol/LKCl底液中，5.00×

10－3mol/LCd2＋的扩散电流为50.0A，若汞在毛细

管中的流速为18滴/min，10滴汞重3.82×

10－2g，求：

（1）Cd2＋在KCl溶液中的扩散系数

（2）若使用另一根毛细管，汞滴的滴落时间t为3.00s，10滴汞重为4.20×

10－2g，

计算其扩散电流的id值。

12．用极谱法测定未知铅溶液。

取25.00mL的未知试液，测得扩散电流为1.86A。

然后在

同样实验条件下，加入2.12×

10－3mol/L的铅标准溶液5.00mL，测得其混合液的扩散

电流为5.27A。

试计算未知铅溶液的浓度。

13．某一金属离子的浓度为4.00×

10－3mol/L，在滴汞电极上反应为：

M2++Hg+2e-

M（Hg）

若该离子的扩散系数为8.00×

10－6cm2/s，汞滴滴落时间为4.00s，汞的流速为

1.50mg/s，试计算扩散电流的大小。

14．在0.5mol/LNaOH溶液中CrO42－在滴汞电极上还原得一极谱波。

当CrO42－浓度为

2.00×

10－3mol/L，m2/3t1/6为2.00mg2/3s-1/2，在－1.10V（vsSCE）时，测得扩

散电流为23.2A，在极谱波上－0.84V（vsSCE）处测得的电流为4.45A。

若CrO42－在该溶液中的扩散系数为1.00×

10－5cm2/s试求电极反应的电子得失数和半

波电位（残余电流可忽略）。

15．在1mol/LNaOH介质中，4.00×

10-3mol/LTeO32－在滴汞电极上还原产生一个可逆极谱

波。

汞在