第3章 第3节 第2课时 沉淀溶解平衡的应用Word格式.docx
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盐溶液溶解法
Mg(OH)2难溶于水,能溶于NH4Cl溶液中。
溶于NH4Cl溶液反应的离子方程式为Mg(OH)2+2NH
===Mg2++2NH3·
H2O
2.沉淀的生成
(1)沉淀生成的原理
当溶液中电解质对应离子的浓度商(Q)大于溶度积(Ksp)时,则有沉淀生成。
误食可溶性钡盐[如BaCl2、Ba(NO3)2]可用5%的Na2SO4溶液洗胃解毒
BaCl2
Na2SO4
服用后
BaCl2===Ba2++2Cl-
Na2SO4===2Na++SO
解毒原因
由于Q(BaSO4)=c(Ba2+)·
c(SO
)>Ksp(BaSO4),Ba2+和SO
会生成BaSO4沉淀,c(Ba2+)小于使人中毒的危险值,从而解毒
(3)沉淀生成的方法
调节pH法
加入氨水调节pH至4左右,可除去氯化铵溶液中的氯化铁。
反应的离子方程式为:
Fe3++3NH3·
H2O===Fe(OH)3↓+3NH
加沉淀剂法
用Na2S、H2S等做沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等生成难溶硫化物沉淀。
①通入H2S除去Cu2+的离子方程式:
H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
②加入Na2S除去Hg2+的离子方程式:
Hg2++S2-===HgS↓
(1)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好( )
(2)为了减少BaSO4的损失,洗涤BaSO4沉淀时可用稀硫酸代替水( )
(3)除去废水中某些重金属离子如Cu2+、Hg2+时,常用Na2S等,是因为生成的CuS、HgS极难溶,使废水中Cu2+、Hg2+浓度降得很低( )
(4)CaCO3溶解时常用盐酸而不用稀硫酸,是因为稀硫酸不与CaCO3反应( )
(5)化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:
Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),该反应达平衡时c平(Mn2+)=c平(Cu2+)( )
答案
(1)×
(2)√ (3)√ (4)×
(5)×
1.溶洞里美丽的石笋、钟乳石和石柱是大自然创造的奇迹,请从沉淀溶解平衡的角度解释这一现象?
提示 石灰岩中的CaCO3和H2O、CO2反应生成Ca(HCO3)2,存在下列平衡:
CaCO3+CO2+H2OCa(HCO3)2,溶有Ca(HCO3)2的水从洞顶滴落时,水分蒸发,压强减小,温度升高,CO2的溶解度减小,导致上述平衡向逆向移动而析出CaCO3,日积月累就形成了这些奇迹。
2.已知三种化合物的溶解度:
PbSO4 1.03×
10-4g,PbCO3 1.81×
10-7g,PbS 1.84×
10-14g,为了除去工业废水中的重金属离子Pb2+,应选用哪种沉淀剂?
理由是什么?
答案 应选用硫化物作为沉淀剂,因为生成的PbS更难溶,可以更好地除去Pb2+。
沉淀反应的应用
(1)沉淀的生成和溶解是两个方向相反的过程,控制离子浓度,可以使反应向我们需要的方向转化。
(2)利用生成沉淀除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生,其次沉淀生成的反应进行得越完全越好。
(3)根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。
如常用强酸溶解CaCO3、FeS等难溶电解质。
二、沉淀的转化
1.实验探究沉淀的转化
ZnS沉淀转化为CuS沉淀
实验步骤
实验现象
有白色沉淀
有黑色沉淀
离子方程式
S2-(aq)+Zn2+(aq)===ZnS(s)
ZnS(s)+Cu2+(aq)===CuS(s)+Zn2+(aq)
实验结论
溶解能力小的沉淀可以转化成溶解能力更小的沉淀
2.沉淀转化的实质和条件
(1)实质:
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动,即将溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀。
(2)条件:
对于沉淀的转化,关键是满足一个条件,即两种沉淀的溶解度不同,一般说来,溶解能力小的沉淀转化为溶解能力更小的沉淀容易实现;
两者差别越大,沉淀转化越容易。
3.沉淀转化的应用
应用
原理分析
反应方程式
锅炉除水垢
水垢CaSO4(s)
CaCO3(s)
Ca2+(aq)
CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+Na2SO4(aq)、CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑
工业废水处理
重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀
用FeS除去Hg2+的离子方程式:
FeS(s)+Hg2+(aq)HgS(s)+Fe2+(aq)
水垢
硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2
Mg(HCO3)2
MgCO3↓+H2O+CO2↑、Ca(HCO3)2
CaCO3↓+H2O+CO2↑、MgCO3+H2O
Mg(OH)2+CO2↑
(1)沉淀的转化只能由难溶的转化为更难溶的( )
(2)向AgCl沉淀中加入KI溶液,沉淀颜色转变成黄色沉淀,是由于Ksp(AgI)<
Ksp(AgCl)( )
(3)可用FeS除去废水中的Hg2+、Ag+等,是因为HgS、Ag2S比FeS更难溶( )
(4)向ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液沉淀变为黑色,可推知同温下Ksp(ZnS)<
Ksp(CuS)( )
已知:
Ksp(CdS)=3.6×
10-29mol2·
L-2,Ksp(ZnS)=1.6×
10-24mol2·
L-2。
某溶液中含0.10mol·
L-1Cd2+和0.10mol·
L-1Zn2+。
为使Cd2+形成CdS沉淀而与Zn2+分离,S2-的浓度应控制在什么范围?
答案 c(S2-)在3.6×
10-28~1.6×
10-23mol·
L-1之间可以使CdS沉淀而Zn2+留在溶液中。
解析 沉淀Cd2+时所需S2-的最低浓度:
c平(S2-)=
=
mol·
L-1=3.6×
10-28mol·
L-1;
不使ZnS沉淀,S2-的最高浓度:
L-1=1.6×
L-1。
沉淀转化的规律
(1)组成类型相同的难溶电解质,Ksp较大的难溶电解质容易转化为Ksp较小的难溶电解质。
(2)Ksp相差不大的难溶电解质,Ksp较小的难溶电解质在一定条件下(满足Q>Ksp)可以转化为Ksp较大的难溶电解质。
如在BaSO4饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液,也可以转化成Ksp较大的BaCO3。
1.T℃时,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×
10-20mol3·
L-3,Ksp[Fe(OH)3]=1.1×
10-38mol4·
L-4。
此温度下要除去CuCl2溶液中的少量FeCl3,可以边搅拌边加入一种试剂,这种试剂是( )
A.CuOB.NaOH溶液
C.氨水D.CuSO4溶液
答案 A
解析 根据溶度积常数可知氢氧化铜的溶度积大于氢氧化铁的溶度积,因此要除去混在CuCl2溶液中的FeCl3,可加入氢氧化铜粉末,CuO或CuCO3,通过调节溶液的pH,促进铁离子水解生成氢氧化铁沉淀而除去,且不引入新的杂质,本题选A。
【考点】 沉淀的溶解与生成
【题点】 沉淀的生成——调pH法
2.自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下深层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。
下列分析正确的是( )
A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度
B.原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性
C.CuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2++S2-===CuS↓
D.整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应
答案 D
解析 CuSO4与PbS反应可以生成CuS,所以CuS的溶解度小于PbS的;
硫化物中硫的化合价为-2,具有还原性;
ZnS难溶于水,不能写成离子形式;
铜的硫化物首先被氧化成CuSO4,然后硫酸铜与ZnS、PbS发生复分解反应生成更难溶的CuS。
【考点】 沉淀的转化
【题点】 沉淀转化的应用
3.①已知t℃时AgCl的Ksp=2×
L-2;
②在t℃时Ag2CrO4的溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A.在t℃时,Ag2CrO4的Ksp为10-12mol3·
L-3
B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到X点
C.在t℃时,用0.01mol·
L-1AgNO3溶液滴定20mL0.01mol·
L-1KCl和0.01mol·
L-1K2CrO4的混合溶液,CrO
先沉淀
D.在t℃时,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO
(aq)的平衡常数K=2.5×
107mol-1·
L
答案 AD
解析 A项,Ag2CrO4的Ksp=c
(Ag+)·
c平(CrO
)=(10-3)2×
10-6mol3·
L-3=10-12mol3·
L-3;
B项,加入K2CrO4可使沉淀溶解平衡左移,c平(Ag+)减小;
C项,CrO
形成沉淀所需Ag+的最低浓度为c平(Ag+)=
L-1=1×
10-5mol·
L-1,Cl-形成沉淀所需Ag+的最低浓度为c平(Ag+)=
L-1=2×
10-8mol·
L-1,所以先析出氯化银沉淀;
D项,K=
=2.5×
L。
【题点】 沉淀溶解平衡曲线及应用
4.已知Ksp(AgCl)=1.56×
L-2,Ksp(AgBr)=7.7×
10-13mol2·
L-2,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×
10-12mol3·
L-3。
某溶液中含有Cl-、Br-和CrO
,浓度均为0.010mol·
L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·
L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A.Cl-、Br-、CrO
B.CrO
、Br-、Cl-
C.Br-、Cl-、CrO
D.Br-、CrO
、Cl-
答案 C
解析 要产生AgCl沉淀,c平(Ag+)>
L-1=1.56×
要产生AgBr沉淀,c平(Ag+)>
L-1=7.7×
10-11mol·
要产生Ag2CrO4,需c
)>Ksp(Ag2CrO4)=9.0×
L-3,
即c平(Ag+)>
L-1=3.0×
显然产生沉淀的顺序为Br-、Cl-、CrO
。
5.已知25℃时:
难溶电解质
CaCO3
CaSO4
MgCO3
Ksp
2.8×
9.1×
10-6mol2·
6.8×
某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性,实验步骤如下:
①向0.1mol·
L-1的CaCl2溶液100mL中加入0.1mol·
L-1的Na2SO4溶液100mL,立即有白色沉淀生成。
②向上述悬浊液中加入固体Na2CO33g,搅拌,静置沉淀后弃去上层清液。
③再加入蒸馏水搅拌,静置后再弃去上层清液。
④________________________________________________________________________。
(1)由题中信息知Ksp越大,表示电解质的溶解度越______(填“大”或“小”)。
(2)写出第②步发生反应的化学方程式:
_____________________________________________。
(3)设计第③步的目的是:
_____________________________________________________。
(4)请补充第④步操作及发生的现象:
_______________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)请写出该原理在实际生活、生产中的一个应用:
____________________________________
答案
(1)大
(2)Na2CO3(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+Na2SO4(aq) (3)洗去沉淀中附着的SO
(4)向沉淀中加入足量的盐酸,沉淀完全溶解,并放出无色无味的气体 (5)将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸除去
解析 Ksp越大,表示电解质的溶解度越大,溶解度大的沉淀会向溶解度小的沉淀转化,要证明CaSO4完全转化为CaCO3,可以加入盐酸,因为CaSO4不和盐酸反应,而CaCO3可完全溶于盐酸。
在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3再用盐酸除去。
一、选择题:
每小题只有一个选项符合题意。
1.当氢氧化镁固体在水中达到溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)时,为使Mg(OH)2固体的量减少,需加入少量的( )
A.NH4NO3B.NaOH
C.MgSO4D.Na2SO4
解析 要使Mg(OH)2固体的量减小,应使Mg(OH)2的溶解平衡右移,可减小c(Mg2+)或
c(OH-)。
NH4NO3电离出的NH
能结合OH-,使平衡右移。
2.一定温度下,在下列溶液中,BaSO4的溶解量最大的是( )
A.1mol·
L-1H2SO4溶液
B.2mol·
C.纯水
D.0.1mol·
解析 一定温度下,在BaSO4饱和溶液中,c平(Ba2+)·
c平(SO
)=Ksp(BaSO4)是一个定值,则c(SO
)越大,BaSO4的溶解量越小。
四个选项中只有纯水中c(SO
)最小,所以在纯水中BaSO4的溶解量最大。
3.已知在pH为4~5的环境中,Cu2+、Fe2+几乎不水解,而Fe3+几乎完全水解。
工业上制CuCl2溶液是将浓盐酸用蒸气加热到80℃左右,再慢慢加入粗氧化铜(含少量杂质FeO),充分搅拌使之溶解。
欲除去溶液中的杂质离子,下述方法中可行的是( )
A.向溶液中通入Cl2,再加入纯净的CuO粉末调节pH为4~5
B.向溶液中通入H2S使Fe2+沉淀
C.向溶液中通入Cl2,再通入NH3,调节pH为4~5
D.加入纯Cu将Fe2+还原为Fe
解析 根据题干信息,A项中的操作可将Fe2+先转化为Fe3+再转化为Fe(OH)3而除去,A项正确;
在酸性溶液中H2S与Fe2+不反应,而H2S与Cu2+生成CuS沉淀,B项错误;
C项中的操作会引入新的杂质离子NH
,C项错误;
由金属的活动性Fe>Cu知,D项错误。
4.已知几种难溶电解质的溶度积常数Ksp(25℃)见下表:
AgCl
AgBr
AgI
Ag2SO4
Ag2CrO4
1.8×
5.4×
8.5×
10-17mol2·
1.4×
10-5mol3·
1.12×
下列叙述不正确的是( )
A.由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解度大小
B.将等体积的4×
10-3mol·
L-1的AgNO3溶液和4×
L-1的K2CrO4溶液混合,有Ag2CrO4沉淀产生
C.向AgCl的悬浊液中滴加饱和NaBr溶液可以得到淡黄色AgBr悬浊液
D.向100mL0.1mol·
L-1的Na2SO4溶液中加入1mL0.1mol·
L-1的AgNO3溶液,有白色沉淀生成
解析 D项,混合溶液中c平(Ag+)=0.1mol·
L-1×
≈0.001mol·
L-1,c
)=(0.001mol·
L-1)2×
0.1mol·
10-7mol3·
L-3<
10-5mol3·
L-3,故不会产生沉淀。
【题点】 沉淀的生成——加沉淀剂法
5.已知:
25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×
L-3,Ksp(MgF2)=7.42×
10-11mol3·
A.25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c平(Mg2+)大
B.25℃时,Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体,c平(Mg2+)增大
C.25℃时,Mg(OH)2固体在20mL0.01mol·
L-1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·
L-1NH4Cl溶液中的Ksp小
D.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF2
答案 B
解析 A项,Mg(OH)2与MgF2同属于AB2型沉淀,Ksp[Mg(OH)2]比Ksp(MgF2)小,说明饱和Mg(OH)2溶液中的c平(Mg2+)更小;
B项,Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),NH
与OH-反应而使平衡右移,c平(Mg2+)增大;
C项,Ksp只与温度有关;
D项,Mg(OH)2的Ksp与MgF2的Ksp数量级接近,若F-浓度足够大,Mg(OH)2也能转化为MgF2。
【题点】 沉淀转化的实质
6.含有较多Ca2+、Mg2+和HCO
的水称为暂时硬水,加热可除去Ca2+、Mg2+,使水变为软水。
现有一锅炉厂使用这种水,试判断其水垢的主要成分为( )
[已知Ksp(MgCO3)=6.82×
L-2,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×
L-3]
A.CaO、MgOB.CaCO3、MgCO3
C.CaCO3、Mg(OH)2D.CaCO3、MgO
解析 考查沉淀转化的原理,加热暂时硬水,发生分解反应:
Ca(HCO3)2
CaCO3↓+CO2↑+H2O,Mg(HCO3)2
MgCO3↓+CO2↑+H2O,生成的MgCO3在水中建立起平衡:
MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO
(aq),而CO
发生水解反应:
+H2OHCO
+OH-,使水中的OH-浓度增大,由Ksp(MgCO3)和Ksp[Mg(OH)2]的数值计算可知Mg(OH)2比MgCO3更难溶,在持续加热的条件下,使MgCO3逐渐转化为更难溶的Mg(OH)2,因此水垢的主要成分就成为CaCO3和Mg(OH)2。
7.下列说法不正确的是( )
A.Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:
Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),该固体可溶于NH4Cl溶液
B.向ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液沉淀变为黑色,可推知同温下Ksp(ZnS)<
Ksp(CuS)
C.向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液,白色沉淀变成黑色,反应方程式为2AgCl(s)+
S2-(aq)Ag2S(s)+2Cl-(aq)
D.向2mL浓度均为1.2mol·
L-1的KCl、KI混合溶液中滴加1~2滴0.01mol·
L-1的AgNO3溶液,振荡沉淀呈黄色,说明Ksp(AgCl)>
Ksp(AgI)
【题点】 沉淀转化的现象与分析
8.(2019·
九江校级期末)20℃时某些物质的溶解度(g)数据如表所示:
Mg(OH)2
溶解度/(g/100g水)
10-3
0.21
9×
10-4
10-2
下列说法不正确的是( )
A.硫酸钙悬浊液中存在沉淀溶解平衡:
CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO
B.用Na2CO3溶液浸泡锅炉中的水垢,可将水垢中的CaSO4转化为CaCO3
C.向Mg(OH)2悬浊液中滴加FeCl3溶液,沉淀变为红褐色,说明溶解度:
Fe(OH)3<Mg(OH)2
D.向2mL饱和MgCl2溶液中先后滴加0.1mol·
L-1的Na2CO3溶液、NaOH溶液各2滴,产生的白色沉淀为Mg(OH)2
二、选择题:
每小题有一个或两个选项符合题意。
9.工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+,Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。
下列说法错误的是( )
A.该反应平衡时c平(Mn2+)=c平(Cu2+)
B.MnS的Ksp大于CuS的Ksp
C.向平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c平(Mn2+)增大
D.该反应的平衡常数K=
解析 根据反应Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),可以推断Ksp(MnS)>
Ksp(CuS),该反应的平衡常数K=
>
1,c平(Mn2+)>
c平(Cu2+)。
向平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c平(Cu2+)增大